有机化学5章.pptxVIP

不同物质相同物质一、物质的旋光性自然光的性质旋光物质与非旋光性物旋光性物质：是指能使偏振光振动平面发生旋转的物质，也称为光学活性物质。C原子连四个不同基团的旋光性物质1.分子整体转动和单键以键为轴转动。2.固定分子一部分，其他部分的转动不都是自由的。旋光度与比旋光度2.比旋光度二、对映异构和手性（二）对映异构三、分子的对称性和手性与旋光活性F-C键旋转180度！对称面：面F-C-Br（二）手性碳原子（chiral carbon atom）分子2的甲基旋到分子1甲基正下方，怎么转，针顺乎？针反乎？（三）判断对映体的方法四、含有一个手性碳原子的对映体（一）对映体的理化性质（二）外消旋体（三）对映异构体的表示方法主链：炭链竖立姿势，编号小的是羧基。主链以手性炭为参照向后伸展，另两个基团向前伸展。（四）对映异构体构型的命名A. 三维结构：B. Fischer 投影式：基团的顺序规则R/S命名在Fischer投影式中的应用五、含有两个手性碳原子的化合物旋光异构体的数目2、含有两个相同的手性碳原子酒石酸的内消旋体构象酒石酸的物理性质3、两个手性碳原子在环中(1)两个手性碳环境一样顺式内消旋，反式对应体，外消旋。(2)两个手性碳环境不一样顺式、反式都有对应体。六、不含有手性碳原子的手性分子（一）旋转限制手性化HOOCNO2326’1462’5O2NCOOH----------------------对映体在联苯分子中,两个苯环可以围绕中间的单键自由旋转。若在每个苯环的邻位上引入大体积基团,由于空间阻碍使得单键不能自由旋转,两个苯环不能处在同一平面上,此时,整个分子没有对称面和对称中心,具有手性,有对映体。HOOCNO2326’1462’5HOOCNO2FBr326’1462’5BrF单键自由旋转＜180°，但同一苯环上连有两个相同的基,分子有对称面,无手性,无对映异构体。F原子体积小,单键可以自由旋转,两个苯环可以共平面,分子有对称面和对称中心,无手性,无对映异构体。2,3－戊二烯整个分子没有对称面,也没有对称中心,虽然分子中没有C*原子,但是分子具有手性,有对映异构体(不是顺反异构)。如果任何一端的碳原子连有相同的基团,分子即具有对称面,无手性,无对映体。（二）其他手性原子手性化七、不对称合成：立体选择和立体专一（一）旋光异构体的性质对应体的物理性质除旋光外相同。对应体旋光方向相反，旋光值一样。对应体非手性环境下的物质性质完全一样。对应体在手性环境下的化学行为不同。分子间的手性识别行为。对应体中手性反应条件选择一种反应底物优势反应。非对应体物理性质和化学性质不同。（二）分子的前手性和前手性碳原子前手性分子在前手性碳上反应产生手性分子形成过量的对映体催化剂较少形成的对映体催化剂一克催化剂就可以合成一吨手性产物手性环境催化剂催化剂作用示意图手性环境溶剂1.非手性环境下得到等量R,S体。2.手性环境下R,S体之一的量可能占优势。 （1）手性因素插手反应。 （2）诱导一种异构体更多的生成几率。不对称合成：反应具有立体选择性由非手性化合物产生手性化合物。由手性化合物产生新的手性化合物。某一立体异构体为主要产物。立体选择性合成不对称合成中人为控制使某一立体异构体成为主要产物。中间体过渡态的区位差别是立体选择性合成的基础。外消旋非手性碳手性碳原子中间体区位无差别，对应体等量。（前手性碳）具有手性非手性化合物手性化合物中间体区位有差别，对应体不等量。（前手性化合物）1.烷烃卤代反应的立体化学单一前手性碳的卤化反应非手性分子转化成手性分子自由基C的三个键共平面，平面两侧无区位差别，R,S体等量，外销旋，不呈现旋光。邻位手性碳的前手性碳的卤化反应2S 3S2S2S 3R(1)(2)Cl实验事实CHHHBr2BrC＝CH+CHHBr外消旋体CHCHCHHCHBrδ+CHBr顺式加成HBrBrδ－HBrCBrHCHCH3HCH内消旋体不可能2、烯烃的加成反应33H3C3333333是碳正离子？关于中间体还是溴嗡离子？！δ－Brδ+HBrCHBrBrBrC11HHHCH3CHCH单键旋转CB r －HCH3180°22H3HH3+H+HCH3Br碳正离子(Ⅰ)碳正离子(Ⅱ)内消旋体有内消旋体生成，则与实验事实不符，所以，中间体不是碳正离子，应是溴嗡离子。3333CC+HCHB rCHCHCδ+δ－CBrBr+Br－HCH3CCH3H溴嗡离子331.两个碳的取代基相同。2.顺式烯烃反式加成外消旋。BrBrHCHCH3CH+CB rH3CHCHH内消旋体溴嗡离子②CCHBr－CR②BrHHBrSHBrBr2HCH3CHCHHHBrBr反－2－丁烯RHBrCH3333①3H3C33SH3C1.两个碳的取代基相同。2.反式烯烃反式加成消旋。HCH①SRRR沿加成方向站在碳