有机化学4章.pptxVIP

前 言;一、脂 环 烃;2.环上饱和烃基取代基位置标记数字小。 3.小基团小编号。 4.环上不饱和键最小编号。 5.环上连有长碳键，环单元作为取代基命名。;（二）环丙烷的结构和环烷烃稳定性;成键特征和环的张力;燃烧热(heat of combustion)和稳定性;（三）环烷烃的构象;2.环戊烷的构象;3.环己烷的构象;椅式构象;椅式、船式构象H原子距离;环己烷椅式构象H原子的直立(a)和平伏(e)键;单取代环己烷的构象;单取代环己烷1,3位斥力示意图;1,2-二甲基环己烷;3.相间碳连有取代基顺式采取ee优势构象;1，4－二甲基环己烷;①椅式构象为稳定构象。 ②取代基占e键多的为优势构象。 ③体积大的基团处于e键是为优势构象。;（四）环烷烃的化学性质;2.与卤素加成;②环丁烷与卤素在加热下反应。;二、芳 香 烃;苯型芳香烃的分类;（一）芳香烃的命名;2.苯环上连不同基团时按大小排序规则。 3.将少量小取代基并入母体单元。;2.多环芳香烃：分子中含多个苯环单元。;(3)稠环芳烃:紧密靠在一起;（二）苯的结构;1.C原子σ键中间层骨架，双面电子云似空中温床。 2.苯环6个C原子完全一样，环上没有位置区别。;（三）芳烃的物理性质;（四）芳烃的化学性质;1.亲电取代反应;2.C正离子过渡态 （1）4电子共用5个P轨道。 （2）E+打破苯环π电子联盟的其中一个键。 ;（2）亲电试剂的行为准备:亲电碎片的形成;B. HNO3在强酸催化下形成NO2+.;C. 浓H2SO4中亲电试剂SO3.;E.卤代烃和酰氯在路易斯酸帮助下形成碳离子.;碳正离子在与芳环反应前重排;（3）几种亲电反应;B.硝化反应;C.磺化反应;D.付氏烷基化反应;E.付氏酰基化反应;（4）亲电反应时苯环取代基的定位效应;第一类定位基－－邻对位定位基：优先使亲电取代基主要进入其邻位和对位(邻对位取代物之和﹥60％)。一般是供电子基团，活化苯环。;C:反应条件不同，产物比例不同。不同位置反应活化能不同， 温和条件有利于活化能低的产物，剧烈条件产物比例平均化。;a 主要在什么位置发生反应，说明什么位置负电荷相对较多。 b 定位基使芳环的电子密度是增加还是减少，是芳环总体活 化还是钝化。 c 无论是活化还是钝化都是对邻对位的影响最大。 d 亲电试剂选择苯环的一个位置并接近，进一步通过价键连 接成功的过程是整个反应的雪山。 e 位阻因素影响产物比例。;基团与苯环嫁接共平面。;定位基团的电子效应; 通过P轨道重叠，电子包括π键的更大范围内离心运动。 分子各位置电荷贫富不均程度取决于诱导和共轭双重作用的综合。 氯代苯诱导和共轭方向相反，共轭稳定正离子，邻对位定位，诱导使苯环钝化，卤素是钝化的邻对位定位基。;;;③两基团定位相竞争,狭路相逢勇者胜,服从强者心愿。 ④两基团间位并存，两基团间空间阻碍，很少发生反应。 ;解释下列有关Friedel-Crafts烷基化反应的事实： （1）苯用RX在AlCl3存在下进行烷基化时需要过量的 苯。（2）苯酚与苯氨的烷基化产率极差。(3）Ph-Ph 不能用下面反应制得。;2.加成反应;3.氧化反应;4.侧链上的反应;2、侧链卤化：卞位H的卤化容易，为主要产物。;侧链和环上卤化的区别;;;（五）稠环芳烃;1.环上亲电反应的自定位效应;2.萘;（2）萘的命名;（3）萘的化学性质;（1）A B:活化能 E1低。 （2）A C:活化能 E2高。;间位定位基主要钝化同环，反应发生在异环5，8位。;蒽的结构;菲的结构;易于互动、形成电池