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* 分析化学 第四章 * 解:本例中,以酚酞为指示剂时,耗去HCl溶液V1 = 20.40mL,而用甲基橙为指示剂时,耗用同浓度HCl溶液V2 = 48.86 -20.40 = 28.46mL。显然V2>V1,可见试样为Na2CO3 + NaHCO3,因此: * * 第三章 定量分析基础 * * * 分析化学 第四章 * (2)加入1.0mol.L-1的HCl 0.1mL的后,所解离出的H+与Ac-结合生成HAc分子,溶液中[Ac-]↘,[HAc]↗,此时体系中: 缓冲溶液pH值的计算 从计算结果可知,加入少量盐酸后,溶液的pH值基本不变。 * 分析化学 第四章 * 缓冲能力 1. 缓冲容量(β buffer capacity):是指缓冲溶液抵御外来强酸强碱的能力,它以缓冲指数β的大小来衡量,有人也把β称为微分缓冲容量。 缓冲容量的大小取决于缓冲体系共轭酸碱对的浓度及其浓度比值。 当缓冲组分浓度的比值为1:1时缓冲容量最大。 当浓度比为1:1时,总浓度越大缓冲能力越大。 * 分析化学 第四章 * 缓冲能力 缓冲容量可由下列三式计算。 在[HA]=[A—]时β有极大值 * 分析化学 第四章 * 缓冲范围 如果浓度差太大,即便C不小,将导致缓冲容量急剧下降。通常以1:10或10:1为极限,从而得到缓冲范围: 在实际配制一定pH缓冲溶液时,则要选用pKa或pKb等于或接近于该pH值(或pOH值)的共轭酸碱对。 * 分析化学 第四章 * 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) ( a)精确计算式 (b)近似计算式,应用条件:c / Ka≥500 (c)最简式,应用条件:c / Ka≥500; cKa≥20Kw 最简式,应用条件:c / Ka1≥500; cKa2≥20Kw 一元弱酸 两性物质 * 分析化学 第四章 * (a)近似计算式,应用条件:Ka1 c ≥ 20Kw ;2 Ka2 / [H+]0.05 (b)最简式,应用条件: c / Ka1 ≥500; cKa1 ≥20Kw 2 Ka2 / [H+]0.05 二元弱酸 最简式,应用条件: ca [OH- ]- [H+] cb [H+]- [OH- ] [H+] = Ka c a / c b 缓冲溶液 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) * 分析化学 第四章 * 5-4 酸碱滴定指示剂 作用原理 酸碱指示剂一般都是弱的有机酸或有机碱。例如,酚酞指示剂在水溶液中是一种无色的二元酸,有以下平衡存在: * 分析化学 第四章 * 在不同的酸度条件下具有不同的结构及颜色。当溶液酸度改变时,使得酸碱指示剂从一种结构变为另一种结构,从而使溶液的颜色发生相应的改变。 若以HIn表示一种弱酸型指示剂,In-为其共轭碱 HIn H+ + In- * 分析化学 第四章 * 在一定条件下为一常数, 就只 取决于溶液中 的大小,所以酸碱指示剂能指示溶液酸度。 酸碱指示剂的理论变色点时 = , 即pH=p 。 为指示剂的解离常数,也称为指示剂常数。将前式改写为: * 分析化学 第四章 * < = = 1 = 10 >10 酸色 略带碱色 中间色 略带酸色 碱色 变色范围和影响因素 不同指示剂的K值不同,也就可在不同酸度下指示滴定的终点 酸碱指示剂的变色范围 或 * 分析化学 第四章 * 一些常用酸碱指示剂 指示剂 颜色 pKa pT 变色范围 配 制 方 法 酸 碱 百里酚蓝(1) 红 黄 1.6 2.6 1.2~2.8 0.1%的20%乙醇溶液 甲基橙 红 黄 3.4 4.0 3.1~4.4 0.1%的水溶液 溴甲酚绿 黄 蓝 4.9 4.4 3.8~5.4 0.1%的20%乙醇溶液 甲基红 红 黄 5.0 5.0 4.4~6.2 0.1
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