n-溴代丁二酰亚胺-h-2c2-o-2c2-化学发光体系的研究.pdfVIP

表11241所示：在表1所记录的所有谱带中，仅可见区中位于633nm和703m处的谱带 ． 以及红外区位于1270rim处的谱带可在所有产生单线态氧的化学反应中观察到。 表1单线态氧的发射光谱 102： (102h： 1580rim：(0,1)1A。-．3∑；786nm：(1AjX．o(1AjX-o—·(3∑；X。2(3三；X-o 1270nm：(o，o)1Al一3嚣703rim：(1Aj)v-o(1厶‘X-o—-(3z；X．1(3z；)，．o 633nm：(1△fX．o(1△jX．o—+(3XD,-o(3∑；)，-o 1070nm：0，o)1△|一’z； 578nm：(1a；X一(1A#X-o—，(3∑；)，．o(3∑；)。o 865nm：(0，1)1∑；一3z； 770rim：(1，1)1∑：一3三-477nm：(1鬈)，一(1△5)，-0—+(3∑；X．o(3z；)，-o 381nm：(1∑；)Ⅲ(1∑；X．o一(3z；)Ⅲ(3∑；)Ⅲ 762nm：(0，o)1蜀-．3∑； 1．4单线态氧的产生 产生单线态氧的方法有物理方法和化学方法。 1．4．1物理方法 物理方法主要有氧气中放电的方法和光敏化方法。其中光敏化方法以其简单， 可控性强而最为常用。这种方法需要氧气、适当波长的光以及光敏化剂。光敏化 剂在光的照射下，吸收能量丙成为激发单重态(s1)。寿命很短的s-态很快经过系问 跨越回到寿命较长的三线态Tl。处于激发三线态的光敏剂通过同基态氧的碰撞将 能量转移给氧分子，产生激发单线态的氧分子。其过程可表述如下： P(S。)—＆一P(墨)—￡-。一P瓴) P(，‘)+Dl—P(So)+10； 光敏化剂应具有以下特征【151：(1)在激发光的光谱区具有高的吸收系数：(2) 具有适当的三线态能(Er=95KJm01-1)，以便可以有效的将能量传递给基态氧；(3) 具有较高的三线态量子产率(唾～，O．4)和长的三线态寿命(fT，1缈)；(4)光稳定性较 高。常用的光敏化荆有以下类型：(1)有机染料和芳香烃【t6,171；(2)卟啉、酞箐染 料及相关的四毗咯化合物11硼；(3)过渡金属络合物121捌；(4),导体tz31。 1．4．2化学方法 化学方法是通过化学反应来产生单线态氧，能用来产生单线态氧的化学反应 主要为过氧化反应，其中以基于过氧化氢氧化分解的方法最为常用，如H202．CIO- 反应，这一体系已被详细研究【嬲l并被作为有效产生单线态氧的模型体系(在一 定条件下几乎定量生成124w1)．虽然产生单线态氧的化学反应很多，但探寻对环 3 境友好，单线态氧量子产率高，能加以利用的反应仍具有重要意义。如J．M．Aubry 等最近合成了一种新的能产生单线态氧的试剂Ca02．2H202，这种试剂对环境没有 污染，在多种溶剂中都可以产生单线态氧，且可以再生利用I勰】，并被应用于有机 合成中。一些典型的产生单线态氧的过氧化反应及其量子产率列于表2114J。 表2典型的产生单线态氧的过氧化反应及其量子产率 注：chem trap为化学捕获法。见2|3；碾cL为近红外化学发光光谱检测法，见2．1。 2单线态氧的检测 检测单线态氧的方法很多，本文主要介绍以下三种方法： 2．1发射光谱法 单线态氧的单分子和双分子发射现象的发现为化学和生物过程中检测和定量 单线态氧提供了可靠的光谱学方法。双分子发射是两分子单线态氧同时返回基态 去活发出的光，波长位于可见光区；单分子发射是一分子单线态氧返回基态时所 发出的光，波长主要位于近红外区【141。检测单线态氧在1270nm处的发射光是一种 对单线态氧专一且对反应或生物体系无干扰的非侵入性的检测方法13”。近年来， 这种方法已成为研究单线态氧，特别是测定单线态氧的产率，寿命以及去活常数 138-401的标准方法14”。测定单线态氧产率时，将未知单线态氧产率的反应的红外化 学发光强度