配位氧化均匀沉淀法制备纳米氧化铜及应用分析-preparation and application analysis of nano copper oxide by coordinated oxidation homogeneous precipitation method.docxVIP

第1章绪论1.1纳米技术与纳米材料1.1.1纳米技术与纳米材料的基本概念纳米技术是20世纪80年代中期诞生并在不断崛起的新兴科学技术，它的基本含义是在纳米尺度范围内认识自然和改造自然。纳米技术在给人类创造出许多新物质、新材料的同时，更会给我们带来认知观念上的深刻变革。以电子技术为例，在当今微米技术时代，由于电子器件体积极度缩小到纳米甚至单分子，因而纳米电子技术对未来电子技术发展的作用将是无可估量的。可以预见，以纳米技术为代表的新兴科学技术，将可能在21世纪给人类带来第三次工业革命。纳米材料是纳米科技发展的重要基础，也是纳米科技最为重要的研究对象。纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度(0.1-100nm)范围或由它们作为基本单元构成的材料，即纳米材料是物质以纳米结构按一定方式组装成的体系，包括纳米超微粒子、纳米块体材料和纳米复合材料等。组成纳米材料的基本单元在维数上可分为三类:1、零维，指空间三维尺寸均在纳米尺度内，如纳米尺度颗粒、原子簇等；2、一维，指在空间有两维处于纳米尺度，如纳米丝、纳米棒、纳米管等；3、二维，是指在三维空间中有一维处于纳米尺度，如超薄膜、多层膜、超晶格等。构成纳米材料的物质的类别可以有多种，分为金属纳米材料、半导体纳米材料、纳米陶瓷材料、有机-无机纳米复合材料以及纳米介孔固体与介孔复合材料等。纵观纳米材料发展的历史，大致可以分为三个阶段。第一阶段限于合成纳米颗粒粉体或合成块体等单一材料和单相材料;第二个阶段则集中于各类纳米复合材料的研究；到第三个阶段表现为对纳米自组装、人工组装合成的纳米阵列体系、介孔组装体系、薄膜嵌镶体系等纳米结构材料的关注。纳米材料的研究内涵也从最初的纳米颗粒以及由它们所组成的薄膜与块体，扩大至纳米丝、纳米管、微孔和介孔材料等范畴。1.1.2纳米材料的基本性质纳米材料因其尺寸、结构的特殊性而具有一些传统固体材料不具有的特殊性质，主要包括表面效应、体积效应、量子尺寸效应以及宏观量子隧道效应[1-4]。1.表面效应表面效应是指纳米粒子表面原子与总原子数之比随粒径的变小而急剧增大后所引起的性质上的变化。其主要表现在两个方面:(1)随着粒子尺寸的减小，颗粒的比表面积、表面能、及表面结合能都迅速增大；(2)随着粒子尺寸的减小，颗粒表面所占的原子数与总原子数的比例增大。通常材料的物理化学性质取决于其内部晶格结构，但随着颗粒尺寸减小到纳米的量级以及分散度的提高，处于颗粒表面的原子数目在整个原子数目中所占的比例越来越大，表面原子与体相原子有所不同，它有许多悬空键，因而具有不饱和性，易与其它原子结合而具有很大活性。这样整个体系的性质更多地取决于晶体表面原子的性质和表面晶格缺陷。由于表面能的增大，纳米粒子的许多物化性质发生了改变。2．体积效应(小尺寸效应)纳米粒子的另一独特性质表现为体积效应。当纳米粒子的尺寸与电子的德布罗意波长相当或更小时，周期性的边界条件将被破坏，粒子磁性、内压、光吸收、热阻、化学活性、催化性及熔点等都较宏观粒子发生了很大的变化，这就是纳米粒子的体积效应。如金属能带本来可以分为相应金属中电子的数量的细能级，由于宏观金属粒子中电子的数量极多而接近于无穷，它们的能级间隔几近为零，形成准连续的能带。但在纳米金属粒子中，电子的数量是有限的，就不能形成连续的能带，这就是久保效应。体积效应一个典型的例子就是纳米粒子的磁特性。3．量子尺寸效应粒子尺寸下降到一定值时，费米能级附近的电子能级由准连续能级变为分立能级的现象称为量子尺寸效应。早在20世纪60年代，Kubo研究采用一电子模型来求得金属纳米粒子的能级间距δ为:δ=4Ef/3N，其中，Ef为费米势能，N为微粒中的原子数。显然，对宏观物体包含无限多个原子，由上式可知δ趋近于零，即对大粒子或宏观物体能级间距几乎为零；而对纳米粒子所含原子数有限，N值较小，这就导致δ有一定的值，即能级间距发生分裂，能级的平均间距与颗粒中自由电子的总数成反比。量子尺寸效应可导致半导体纳米粒子表现出在光吸收光谱上从没有结构的宽吸收过渡到具有结构的吸收特性。纳米粒子中处于分立的量子化能级中的电子的波动性带来纳米粒子的一系列特殊性质，如高的光学非线性、特异的催化和光催化性质等。例如，对Cd3P2而言，块材粉末为黑色，能隙为0.5eV。随着颗粒在纳米量级上逐步减小，颗粒颜色可以变为棕色、红色、橙色、黄色，当粒径为15?时，此时颗粒的能隙增加到4eV。4．宏观量子隧道效应微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧道效应。近年来，人们发现一些宏观量，如微粒的磁化强度、量子相干器件中的磁通量以及电荷等具有隧道效应，它们可以穿越宏观系统的势垒而产生变化，故称为宏观量子隧道效应。这一效应与量子尺寸效应一起确定了微电子器件进一步微型化的极限，也限定采用磁带磁盘进行信息储存的最短时间。纳米粒子