三七果梗和香籽含笑种子的化学成分研究-studies on chemical constituents of panax notoginseng stem and michelia odorata seed.docx
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三七果梗和香籽含笑种子的化学成分研究-studies on chemical constituents of panax notoginseng stem and michelia odorata seed
代谢产物。例如甘草属的甘草组均含有甘草酸,龙胆属秦艽组都含有龙胆碱等活性生物碱,紫草科紫草亚科的紫草属、软紫草属、假紫草属、滇紫草属均含有以紫草素为母体的萘醌类色素等。植物化学分类学为替代药材的寻找提供了好的方法。如卫矛种植物美登木具有较好的抗癌效果,但有效成分美登碱含量太低。人们从同科属植物巴吕纳美登木以及同科植物波特卫矛中分离出美登碱,其得率约为美登木的60倍。以后,又从鼠李科塔克萨野咖啡中分离到美登碱类成分美登纳新;又如与人参同属五加科的刺五加有很好的提高免疫调节功能的作用的发现;人们以植物化学分类学为线索,对进口药沉香(Aquilariaagallocha)、马钱(Strychnosnux-vomica)、大风子(Hydrocarpusanthelmintica)、胡黄连(Picrorrhizakurroa)等分别在国产同科属中找到白木香(A.sinensis)、云南马钱(Strychnospierrlema)、海南大风子(H.hainanensis)、国产胡黄连(P.scrophulariaeflora)等代用品,并经化学成分分析和临床疗效的评价,肯定了其质量的可靠性,从而摆脱了依赖进口,又积极利用了国内资源,为这些常用或紧缺中约扩大了药源[7]。其它措施还有利用化学合成及结构修饰,生物技术等手段减少对中药资源的压力,保护中药资源。本论文选择对三七果梗的化学成分进行研究目的就是为起开发应用提供化学基础,达到对三七资源的充分利用。对香籽含笑化学成分进行研究,是从民族药,民间药入手开发新资源,有效利用天然资源。1.1序言第一章三七果梗的化学成分研究图1.1三七全株(Figure1.1wholePanaxnotoginseng(Burk)F.H.Chen)三七(Panaxnotoginseng(Burk.)F.H.Chen)为五加科植物,别名::山膝,金不换、田三七、田漆、田七、参三七、血参、人参三七、滇三七等。云南和广西都有大面积的种植,并且建立了GAP基地。三七以干燥的根入药,历代本草记载用于止血、散血、定痛及金刀跌伤,熟三七补血等。民间常将三七花和叶作茶饮用,须根常炮汤,用为滋补。三七的主要成分为达玛烷型四环三萜类配糖体。迄今已从三七的不同部位分离到60多种皂苷成分,均为20(S)-原人参二醇型[20(S)-protopanaxadiol]和20-(S)原人参三醇型[20(S)-protopanaxatriol]的配糖体。三七中未发现墩果酸型皂苷,与同属植物人参和西洋参有显著的区别。三七中的达玛烷型皂苷有很多与人参和西洋参相同,如:人参皂苷(ginsenoside)Rb1,Rb2,Rb3,Rc,Rd,F2,Re,Rg1,Rg2和Rh1等。三七中以人参皂苷Rg1和Rbl含量最高,是为特色。三七中还含有不少特有的皂苷成分,如三七皂苷(notoginsenoside)R1,R2,R5,Fa,Fc和Fe等。另外还含有挥发油,黄酮,三七素(β-N-乙二酸酰基-L-α,β-二氨基丙酸),氨基酸,甾醇,有机酸,聚炔醇,糖类,以及各种微量元素等。三七各部位的化学成分均已进行了化学研究。其根,绒根,茎,叶,花,果等部位均已开发利用。摘除红籽后的果梗尚未见应用。魏均娴等曾对三七果梗的化学成分进行过研究,分离到11个化合物[1-2]。本论文对三七果梗的化学成分开展进一步的研究,并与其它部位进行比较,为三七果梗资源的利用提供基础。1.2实验部分仪器与材料旋光度用HORIBASEPA-3000高分辨旋光光谱仪测定。红外光谱用IRBio-RadFTS-135型红外光谱仪测定(KBr压片)。熔点用XRC-1显微熔点仪测定,温度未校正。1D、2D-NMR谱在氘代溶剂(C5D5N,DMSO-d6)中用BrukerAM-400和DRX-500核磁共振仪测定,以TMS为内标,化学位移δ用ppm表示,耦合常数J用Hz表示。质谱FAB-MS,HRFAB-MS在VGAutoSpec-3000质谱仪上测定。气相色谱在AgilentHP5890仪器上测定,氢焰离子化检测器,石英毛细管柱30QC2/AC-5(30m×0.32mm),柱温:180°C/280°C,程序升温,3°C/min,载气:N2(1ml/min),进样温度:250°C,检测器温度:250°C,进样量:4μl,分流比:1/50。.柱层析用材料:DiaionHP20SS(MitsubishiChemicalCo.),MCI-gelCHP-20(75-150μm,MitsubishiChemicalCo.),SephadexLH-20(25-100μm,PharmaciaFineChemicalCo.Ltd.),RP-8(40-63μm,Merck)和硅胶H(200-300目,青岛海洋化工厂)。薄层层析
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