大连理工大学无机化学ppt课件第10章.pptVIP

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  • 2018-07-30 发布于贵州
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大连理工大学无机化学ppt课件第10章

§10.1 晶体的结构特征和类型;10.1.1 晶体结构的特征;10.1.1 晶体结构的特征; 晶格(点阵)是晶体的数学抽象。; 根据晶胞特征将晶体分成 7 种晶系和 14种 晶格。例如,立方晶系分为简单立方、体心立方和面心立方三种型式。;。;10.1.2 晶体的类型;10.2.1 金属晶体的结构; 金属晶体是金属原子或离子彼此靠金属键结合而成的。金属键没有方向性,金属晶体内原子以配位数高为特征。;1.六方密堆积:hcp;2.面心立方密堆积:fcc;3.体心立方堆积:bcc;密堆积层间的两类空隙; 1. 改性共价键理论(电子海模型); *2. 能带理论; 金属锂的能带; 金属镁能带的重叠; 导体;10.3.1 离子晶体的结构;阴离子:大球,密堆积,形成空隙。 阳离子:小球,填充空隙。 ? 阴阳离子相互接触稳定; ? 配位数大,稳定。;1. 三种典型的AB型离子晶体;CsCl型;晶胞中离子的个数:;2. 离子半径与配位数;理想的稳定结构(NaCl); 定义:在标准状态下,将1mol的离子晶体变为气态正离子和气态负离子时所吸收的能量称为晶格能,用U 表示。;1. Born-Haber循环;则:U =689.1kJ·mol-1;2. Born-Lande公式 ;A的取值:;影响晶格能的因素:; 离子电荷数大, 离子半径小的离子晶体晶格能大, 相应表现为熔点高、硬度大等性能。;描述一个离子对其他离子变形的影响能力。;1.离子的极化率(α);2.离子极化力(f ) ;3.离子极化的结果;② 晶型改变;思考题:;10.4.1 分子的偶极矩和极化率;1.分子的偶极矩(μ):用于定量地表示极性 分子的极性大小。;分子的偶极矩与键矩的关系: 极性键构成的双原子分子: 分子偶极矩 = 键矩 多原子分子的偶极矩 = 键矩的矢量和, 例如:μ(SF6) = 0,键矩互相抵消, μ(H2O)≠0,键矩未能抵消。;分子的偶极矩μ(×10-30 C·m);2.分子的极化率: 用于定量地表示分子的变形性大小。分子的变形性大小指的是正电中心与负电中心发生位移(由重合变不重合,由偶极长度小变偶极长度大) 。;分子的极化率α(×10-40C·m2 ·V-1);非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用;2.诱导作用(诱导力):; 两个极性分子相互靠近时,由于同极相斥、异极相吸,分子发生转动,并按异极相邻状态取向,分子进一步相互靠近。;思考: 1.取向作用的大小取决于什么因素? 2.极性分子之间除了有取向作用以外,还有什么作用?; 分子间力是三种吸引力的总称,其大小一般为几 kJ·mol-1,比化学键小 1-2 个数量级。;分子间力的特点:;分子量;10.4.3 氢键; HF HCl HBr HI             ;氢键的形成条件:; 除了HF、H2O、NH3 有分子间氢键外,在有机羧酸、醇、酚、胺、氨基酸和蛋白质中也有氢键的存在。例如:甲酸靠氢键形成二聚体。;石墨具有层状结构,称为层状晶体。; 同一层:C-C 键长为142pm,C 原子采用 sp2 杂化轨道,与周围三个 C 原子形成三个σ键,键角为 1200,每个 C 原子还有一个 2p 轨道,垂直于sp2 杂化轨道平面,2p 电子参与形成了π键,这种包含着很多原子的π键称为大π键。 层与层间:距离为 340pm,靠分子间力结合起来。 石墨晶体既有共价键,又有分子间力,是混合键型的晶体。;思考: 石墨具有良好的导电传热性,又常用作润滑剂,各与什么结构有关?

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