重量分析法和沉淀滴定分析法知识ppt课件.pptVIP

1 第五章 重量分析法5.1 概述5.1.1 重量分析法的分类和特点 1. 挥发法—例 小麦 干小麦, 减轻的重量 即含水量 或干燥剂吸水增重 2. 电解法—例 Cu2+ Cu 称量白金网增重 —————电重量法 3. 沉淀法— P，S，Si，Ni等测定 优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法） +e Pt电极上 2 * 特点 （1）成熟的经典法，无标样分析法，用于仲裁分析。 （2） 用于常量组分的测定，准确度高，相对误差在0.1% - 0.2% 之间。 （3）耗时多、周期长，操作烦琐。 （4）常量的硅、硫、镍等元素的精确测定仍采用重量法。 3 5.1.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形 4 对沉淀形的要求 1.沉淀的 S 小，溶解损失应0.1mg。 (该沉淀的定量沉淀) 2.沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) 3.便于过滤和洗涤。(晶形好) 1. 组成恒定(定量的基础) 2. 稳定(量准确) 3. 摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利) 对称量形的要求 为便于操作, 晶形沉淀0.5g, 胶状沉淀约0.2g 5 5.2 沉淀的溶解度及其影响因素 5.2.1 溶解度与溶度积 MA(固) MA(水) M++A- M+A- [MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S0表示 溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-] Kθsp＝a(M) ·a(A) 活度积常数, 只与t有关 S(HgCl2)=0.25mol·L-1 [Hg2+]=1.7×10-5 mol·L-1 6 溶度积与条件溶度积 K´sp＝[M´ ][A´ ]＝[M]M[A] A=Ksp  M  A 条件溶度积常数, 与条件有关 MmAn？ K´sp≥ Ksp ≥ Kθsp 溶度积常数， 与t、I有关 MA2: K´sp＝[M´ ][A´ ]2 =Ksp M A2 7 5.2.2 影响S 的因素 1. 盐效应—增大溶解度 沉淀重量法中，用I=0.1时的Ksp计算; 计算难溶盐在纯水中的溶解度用Ksp  8 2. 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂. 例: 测SO42- 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.01mol·L-1 S=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/0.01=6×10-8 mol·L-1 m(BaSO4)=6×10- 8×300×233.4=0.004mg 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30% 10 在pH=1.0的酸性溶液中 S S 用I＝0.1的常数 K´sp= [Ca2+][C2O4] =S2 11 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol·L-1) Ca2＋沉淀完全 12 ∵　Ksp较大, S2-定量成为HS-,产生同量OH- ∴假设 MnS+H2O=Mn2++HS－+OH－ S S S 例：计算MnS在纯水中的溶解度 Kθsp＝10-12.6, H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9 13 检验：[OH-]=S=10-4.6 mol·L-1, [H+]=10-9.4 mol·L-1 S(H)＝1＋10-9.4+12.9+10-18.8+20.0 ＝1 + 103.5 + 101.2＝103.5 S2- HS- H2S 主要以HS-存在 故假设合理。 亦可不必计算，由优势区域图可知： 14 4. 络合效应—增大溶解度 Ksp=[Ag][Cl-]= [Ag+][Cl-]Ag(Cl) =Ksp(1+[Cl]1+[Cl]22 +--- 15 酸效应 —络合效应共存 Ksp＝10-9.7 pH=4.0，[C2O4´ ]=0.2mol·L-1 , [Y´]=0.01mol·L-1  C2O4(H) ＝100.3