手性阳离子开环冠醚催化剂对二级砜不对称β消除-asymmetric β elimination of secondary sulfone by chiral cation ring-opening crown ether catalyst.docxVIP

摘要第一部分：手性开环冠醚催化剂的优化和催化剂库的建立手性开环冠醚催化剂是最近几年新兴的研究方向，受到很多化学家的关注，但目前对这一催化剂的认识和理解还停留在比较浅的阶段。本论文将围绕目前手性开环冠醚催化的瓶颈问题，如缺乏系统的研究、催化体系匮乏、有限的催化反应适用范围等方面，进行积极的探索，研究结果将为相关手性开环冠醚催化剂的设计、开发提供实验和理论支撑。基于我们已有的催化剂，我们发展了一系列具有新骨架的手性开环冠醚催化剂，丰富了现有的手性催化剂库。第二部分：二级砜的不对称β消除我们报道了一种合成手性二级砜的有效方法。在我们发展的手性开环冠醚催化剂作用下，通过不对称β消除实现了手性砜的合成(二级砜的动力学拆分)。我们以手性BINOL为骨架的阳离子催化剂，氟化钾为碱，将不同的消旋体底物进行拆分，得到很好的对映选择性(ee值最高为99%，S值327)。此外，我们初步研究了它的反应机理，氟负离子拔去S构型底物β位上的氢形成碳负离子，同时苯磺酰基离去生成α、β不饱和酮和未参与反应的R构型的产物。关键词：手性开环冠醚催化剂，不对称β消除，动力学拆分ABSTRACTFirstpart:optimizationofthepolyethertetheredchiralcatalystandbuildingthecatalystlibraryRecently,manychemistsarefocu