香豆素双苯并咪唑类化合物的合成、表征及性质的分析-synthesis, characterization and properties analysis of coumarin bisbenzimidazoles.docxVIP

兰州交通 兰州交通大学硕士学位论文 香豆素双 香豆素双苯并咪唑类化合物的合成、表征及性质的研究 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 摘 要 香豆素及其衍生物在自然界中广泛存在。由于其有特殊的发光性能所以有许多天然 和合成的香豆素衍生物在物理学、生物学、医学和化学等不同的领域获得了应用。因为 其突出的光学性质他们也被应用在激光染料、非线性光学生色团、荧光美白产品、荧光 探针和太阳能收集器等方面。所以有关该类化合物的研究受到越来越多研究者的关注。 苯并咪唑就是一种典型的含氮供体配体，它能与许多过渡金属形成配合物，同时具有良 好的生物活性。 本文设计合成了 2 个香豆素双苯并咪唑类配体及 8 个过渡金属配合物。采用摩尔电 导法、元素分析法、红外光谱测量分析法、紫外可见光谱测量分析法和 X 单晶衍射等手 段对得到的配体及其配合物进行了表征。利用紫外滴定光谱、荧光光谱及粘度法对所得 到的配体及对应的配合物与 DNA 的作用方式进行了研究。同时对配体荧光性质也进行 了初步的探究。此外，还进行了抗氧化自由基活性的测定，主要针对配体和配合物清除 羟基自由基的测定及清除超氧离子自由基的测定。配体简称及配合物化学组成如下： 1. 6-二（2-苯并咪唑）亚甲基胺香豆素（cbba）为配体的过渡金属配合物 [Cd (cbba)2]( pic)2·2DMF, (1) 2. 6-[二（2-苯并咪唑）亚甲基胺]亚甲基香豆素（cbbp）为配体的过渡金属配合物 [Cu(cbbp)(Br)(DMF)](pic), (2) [Zn(cbbp) (Cl)2]DMF, (3) [Mn(cbbp)(Cl)2]DMF, (4) [Zn(cbbp)(Br)2]DMF, (5) 3. 双苯并咪唑亚甲基胺(IDB)为配体的过渡金属配合物 [Cu(IDB)2]2 (pic)4·3DMF, (6) [Mn(IDB)2]( pic)2, (7) [Ni(IDB)2] ·2NO2, (8) 其中(2) (3) (4) (5) (6)的中心金属原子采取五配位的配位模式，除了配合物 (2) (6) 以外其他配合物的空间几何结构为三角双锥。(1) (7) (8) 中心金属原子采取六配位的配 位模式，空间几何结构均为扭曲的八面体。通过对所得到的实验结果进行分析，发现配 体及配合物与 DNA 是以插入的模式键合的。同时也进行了配体对金属离子识别的初步 而简单的研究，在乙腈-H2O (9:1, v/v) 的缓冲液里配体 cbba 具有强的荧光，当 Cu2+离子 加入时会发生荧光淬灭的现象。此外，对抗氧化自由基活性的测定研究结果发现，除了 I - (5)以外配体和配合物具有较强的清除羟基自由基的能力，(2) (4) (6) (7)还具有很好的清 除超氧离子自由基的能力。 关键词：香豆素及其衍生物；合成；晶体结构；DNA 键合方式；抗氧化活性 论文类型：基础研究 II - Abstract Coumarin and its derivatives occur widely in nature. Many natural and synthetic derivatives of coumarin are used in different applications in chemistry, biology, medicine and physics, due to their luminescence properties. They are also used in laser dyes, nonlinear optical chromophores, fluorescent whiteners, fluorescent probes and solar energy collectors due to their outstanding optical properties. Therefore, coumarin and its derivatives have attracted considerable interests in recent years. Moreover, the benzimidazole rings as a typical heterocyclic ligand can be formed with some main group, transition and rare-earth metal complexes, at the same time have good biological activity. In this paper, two ligands and eight transition metal complexes of those