锡系固体酸催化下的环酮baeyer-villiger氧化反应及缩合反应研究-oxidation and condensation of cyclic ketones ba eyer - villiger catalyzed by tin-based solid acids.docxVIP

硕士毕业 硕士毕业论文 目录 2012 年 5 月 4第三章：SO 2– 4 /SnO2/SBA-15 固体酸催化剂的制备及其催化下的环酮缩合反应 31 1 引言31 2 实验部分31 2.1 试剂31 2.2 仪器31 2.3 催化剂的制备32 3 结果与讨论………………………………………………………………………………..32 3.1 催化剂的表征32 3.2 固体酸催化下的 4-叔丁基环己酮缩合反应34 3.3 影响反应的因素35 3.4 催化剂的重复使用性能…………………………...………………………………37 3.5 催化剂对其它环酮的缩合反应性能…………………… ..………………………38 4 小结39 参考文献41 2- 第四章：SO4 /Fe2O3-SnO2 催化下的环酮 Baeyer-Villiger 氧化反应及缩合反应性能研究 41 1 引言42 2 实验部分42 2.1 试剂42 2.2 仪器42 2.3 催化剂的制备43 3 结果与讨论………………………………………………………………………………..43 3.1 催化剂的表征43 3.2 影响催化反应性能的因素46 3.3 催化剂对不同醛酮类底物缩合反应的催化性能 47 3.4 催化剂对不同醛酮类底物 Baeyer-Villiger 氧化反应的催化性能 49 3.5 催化剂的循环使用性能……………………………………………...……………50 4 小结50 参考文献52 第五章：结论与展望53 硕士阶段发表研究论文及参加科研项目情况 54 致 谢55 硕士毕业 硕士毕业论文 摘要 2012 年 5 月 I西北师 I 西北师范大学 化学化工学院 摘 要 酸强度比理论上 100%的 H2SO4 还强的酸称之为超强酸，其 Hammett 酸度函 数值 Ho-11.93。在众多超强酸中，由于 SO42-/MxOy 型固体超强酸不含卤素，环 境友好，和液体酸相比，具有活性和选择性高、无腐蚀性以及易与催化反应产物 分 离 等 特 点 ， 因 而 被 广 泛 地 用 于 石 油 炼 制 和 有 机 合 成 工 业 。 在 已 报 道 的 SO42-/MxOy 型固体超强酸中，SO42-/SnO2 是表面酸性最强的固体酸之一，但由于 硫酸氧化锡制备相对比较困难，因此，到目前为止有关硫酸氧化锡超强固体酸催 化剂制备以及应用方面的研究报道还很少。 本论文对固体超强酸催化剂的最新研究进展进行了综述，介绍了酮类化合物 Baeyer-Villiger 反应以及缩合反应的现状，并在此基础上提出了本课题的研究内 容：以 SO42-/SnO2 以及改性的 SO42-/SnO2 固体酸为催化剂，在较为温和的反应条 件下，将环酮类底物催化氧化得到相应的内酯，并研究了固体酸催化下的环酮和 多元醇类化合物的缩合反应。本论文的研究内容主要包括以下几个方面： (1) 硫酸促进型固体超强酸 SO42-/SnO2、修饰型固体超强酸 SO42-/SnO2-Fe2O3 以及负载型固体超强酸 SO42-/SnO2/SBA-15 的制备与表征。采用共沉淀和浸渍的 方法，制备了以上三种不同组成和结构的固体酸，综合运用 TG、FT-IR、SEM、 TEM 及 N2 吸附-脱附等测试手段对所得的催化剂样品的结构进行了表征。 (2) 对硫酸促进型固体超强酸 SO42-/SnO2 催化下环酮类底物的 Baeyer-Villiger 反应进行了研究。考察了催化剂的催化性能，结果表明，在较温和的反应条件下， 以 30％过氧化氢为氧化剂，许多环酮得到有效转化，底物转化率与内酯选择率 可达 60%以上，且此催化剂可重复使用至少六次。 (3) 金属改性的固体超强酸 SO42-/SnO2-Fe2O3 的催化性能考察。首先考察了不 同掺杂量的固体酸催化剂催化下的 4-甲基环己酮的缩合反应，得到了最佳反应条 件，然后以 Fe/Sn 摩尔比为 5%的 SO42-/SnO2-Fe2O3 为催化剂，考察了其它环酮的 缩合反应及 Baeyer-Villiger 氧化反应。结果表明，此催化剂可作为某些环酮发生 缩合反应及 Baeyer-Villiger 氧化反应的良好催化剂。 (4) 介孔材料 SBA-15 负载的 SO42-/SnO2/SBA-15 固体超强酸催化酮醇缩合反 应性能研究。研究结果表明，该负载型固体酸在环酮类化合物与多元醇类的缩合 反应中显示出了良好的催化活性，与未负载的固体酸相比，催化剂的催化性能有 明显的改善，这可能与催化剂比表面积的增加有直接关系。该反应过程具有催化 PAGE IV西北 PAGE IV 西北师范大学 化学化工学院 剂制备简单、催化活性高、可重复使用