CaTiO3Pr3+红色长余辉材料的改进合成及发光性能的研究 (毕业论文).docVIP

学科分类号（二级） 150.2599 本科学生毕业论文（设计） 　 题　　目CaTiO3:Pr3+红色长余辉材料的 改进合成及发光性能的研究 姓　　名　　　 　　　　　　 学　　号　　 　　　　 院、　系　　化学化工学院　　　　 专　　业　　 化学　　　　　　　 指导教师　 　　　　　 职称（学历） 讲师（博士） CaTiO3:Pr3+红色长余辉材料的改进合成及发光性能的研究 摘要：综述了目前稀土元（如：Ca、Sr）掺杂红色长余辉发光材料的研究进展，介绍了红色长余辉材料的发光机制及空穴陷阱对长余辉特性的影响。介绍了传统的高温固相法溶胶-凝胶法、水热合成法等稀土红色长余辉材料的常用制备的合成方法。其中着重介绍了传统的高温固相法合成红色长余辉材料。提出了从基质材料、制备技术和稀土离子的掺杂方式及掺杂剂量对磷光体的发光性能人手是稀土红色长余辉发光材料今后研究与开发的发展方向。 关键词：红色长余辉；发光材料；发光机制；制备技术；稀土 1.1 前言 长余辉材料：即我们俗称的夜光材料，是一类能够吸收太阳光或者人工光源所产生的光然后可以发出可见光，并且在光源停止照射后仍然能够继续发出光辉的物质。这种材料在较暗的环境下能够发出明亮并且容易辨别的可见光，具有指示明显和一般的照明功能，目前这种材料被广泛用于弱光照明、应急指示、建筑装饰和工艺美术等领域。该材料被认为是一种“节能”、“环保”、“绿色”“实用“的光源材料[1]而近些年来又将它的应用范围拓展到了信息储存、高能射线探测等高科技应用领域[2]。 现在，我们熟知的绿色和蓝色长余辉发光材料随处可见，其性能已能够满足实际应用的要求，其生产已经实现了工业化。但由于红色长余辉发光材料的余辉时间及亮度等性能指标与蓝色和黄绿色材料存在着较大的差距，还无法达到实际应用的要求，因此目前红色长余辉材料仍处于研发阶段[3-6]。因此寻找和合成具有优良发光性能并能满足实际使用要求的红色长余辉发光材料具有深远的现实意义。 1.2 稀土元素掺杂的钛酸盐发光材料的发光机制及研究状况 如今，发光范围在可见光区的稀土长余辉材料主要是蓝色、黄绿色和红色发光材料，其中蓝色和黄绿色材料主要以稀土元素掺杂的铝酸盐和硅酸盐材料为主，其发光亮度和余辉时间等发光性能均已满足实际应用的要求，并且已经实现了工业化生产[2]。 目前研究的余辉发光材料主要有：硫化物体系、钛酸盐体系、硫氧化物体系、硅酸盐体系及其它还处于探索阶段很难对其进行系统的分类的体系，但科学工作者也在对其进行研究，虽然在短时间内可能研成果甚微，但其对后的研究开发有重要参考价值。 稀土元素掺杂的钛酸盐长余辉发光材料的基质主要是碱土钛酸盐体系,而近年来CaTiO3:Pr3+发光体系的研究空前活跃。有相关基质材料和掺杂离子的种类、红色长余辉磷光体的发光机制、发光亮度及余辉持续时间、合成方法的改进等方面[8-11]的探索和究如雨后般的春笋，层出不穷。其相关的报道也是方兴未艾，但其合成工艺还有待改善，合成的红色发光材料距实现工业化生产还有一定的距离。 据研究表明：在较高温度下灼烧合成得到的纯相CaTiO3:Pr3+红色材料，其发光性能比较优良。其缘由如下：其一：由于Pr3+半径与Ca2+半径相近，在基质晶格位中的Ca2+便很容易被Pr3+取代并形成红色发光中心；其二：由于三价Pr3+对二价Ca2+的电荷取代是不等价的，从而形成了异价离子掺杂晶格结构，为了保持晶体的电中性，晶体中不得不形成阳离子空穴。用Ca1-3xPr2xVxTiO3来表示晶格的化学式，空穴陷阱中心用V表示。另外，在合成的过程当中，会有部分样品中的Pr3+被基质中的O氧化成Pr4+。因此，影响CaTiO3:Pr3+体系长余辉材料特性的主要原因为：Pr3+产生的空穴陷阱和Pr4+产生的电子陷阱。[7] 实验室的杨志平等人采用传统高温固相法制得了具有钙钛矿结构的红色长余辉材料CaTiO3：Pr3+ [6]。其发射光谱峰值为612．3 nm 和614．7 nm，激发光谱的峰值为342 nm和400 nm；在温度为110~400 K区间内有4个热释峰，并且峰值温度几乎在153 K、242 K、279 K和327 K附近。他们在不同掺杂下绘得了热释光曲线，曲线的变化和走势表明，在153 K的热释峰对应于O空位，在242 K的热释峰对应于Ti 形成的电子陷阱。从获得的不同样品的热释光曲线和余辉曲线变化情况可得到，影响余辉材料性能的主要因素为:上述两种电子陷阱。另外，Zn 的掺人能够使陷阱的分布状况发生改变，提高材料的余辉性能。 1.3 稀土元素掺杂的钛酸盐发光材料合成方法 1.3.1 高温固相法 高温固相法是先将原料和助熔剂按一定比例称