钛基磷酸钙复合涂层制备及其生物活性评价-preparation and bioactivity evaluation of titanium-based calcium phosphate composite coating.docx

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钛基磷酸钙复合涂层制备及其生物活性评价-preparation and bioactivity evaluation of titanium-based calcium phosphate composite coating

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得电子科技大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。作者签名:日期:年月日论文使用授权本学位论文作者完全了解电子科技大学有关保留、使用学位论文的规定,有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权电子科技大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后应遵守此规定)作者签名:导师签名:日期:年月日摘要生物材料的化学组成及其表面拓扑结构在调整蛋白质吸附、细胞粘附、铺展、迁移、增殖和分化等生物学行为中起着关键的作用。由于钛及钛合金具有优越的理化性能,其已被广泛应用于各种植入体,例如骨科、牙科及心血管支架等。然而,钛基材表面具有生物惰性,其与周边骨组织形成骨整合的能力较弱,延缓了组织愈合的时间。因此,改善钛植入体表面生物性能具有重要的临床意义。钛基材表面羟基磷灰石(HAP)复合涂层的制备成为了一种重要的表面生物活性改良手段。本课题在钛表面制备了FHAP/ZrO2、SrFHAP、Sr-Ca-P/明胶、MnHAP和HAP/CaSiO3复合涂层。采用扫描电子显微镜(SEM)、X-射线衍射仪(XRD)、傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)、X-射线光电子能谱仪(EDS)等分析设备,研究了HAP复合涂层的相结构、形貌和膜层成分等特性。对复合涂层的耐生理液腐蚀性、力学性能和细胞相容性进行了评价。主要研究内容和结论如下:采用恒电流沉积法在钛表面制备出掺氟羟基磷灰石/氧化锆(FHAP/ZrO2)复合涂层。氟离子掺杂进入HAP晶体结构,磷灰石的晶粒变小,结晶度增加,涂层为纳米级针状形貌。涂层致密且分布均匀,厚度约为10μm。ZrO2作为缓冲层,很好地缓解了FHAP与Ti之间热膨胀系数的差异,拉力测试结果表明,即便是在生理溶液中浸泡2w以后,FHAP/ZrO2复合涂层仍然具有较好的结合强度。体外溶解实验表明,FHAP/ZrO2复合涂层具有较单相HAP涂层更低的溶解度,即更好的稳定性。极化测试表明FHAP/ZrO2复合涂层具有较HAP强的耐生理液腐蚀性。细胞粘附实验结果表明FHAP/ZrO2复合涂层具有良好的细胞相容性,成骨细胞大量、紧密地粘附其上,形态良好。为了考察氟离子和锶离子的掺杂对涂层特性的影响,采用电沉积法在钛表面制备出锶和氟共掺杂羟基磷灰石(SrFHAP)复合涂层。复合涂层分布均匀且致密,为纳米级的针状形貌。氟离子和锶离子共掺杂进入HAP晶体结构,氟作为抗溶解元素以维持涂层的长期稳定性,锶作为溶解元素以促进涂层生物活性和细胞相容性。钙离子溶解实验表明,SrFHAP复合涂层在2w内具有良好的生理稳定性。在模拟体液中,SrFHAP复合涂层表现出较纯HAP更强的耐腐蚀性。体外细胞检测中,复合涂层对成骨细胞粘附与增殖的促进效果最好,表明其具有良好细胞相容性。为了考察锶离子和明胶的掺杂对涂层特性的影响,采用电沉积法在钛表面制备了掺锶磷酸钙/明胶(Sr-Ca-P/明胶)复合涂层。锶离子掺杂进入Ca-P晶体结构,明I胶与Sr-Ca-P杂化为Sr-Ca-P/明胶复合涂层,涂层整体为多孔状形貌,涂层表面粗糙而不均匀,多孔结构对于成骨细胞的粘附非常有利。Sr2+离子和明胶均匀地掺杂和分散在Ca-P涂层中。涂层的厚度约为10μm,涂层与基材之间无剥离和/或界面处开裂的现象。拉力测试实验表明Sr-Ca-P/明胶复合涂层与基底的结合强度为5.6MPa±1.8MPa,其结合强度较弱。极化测试表明Sr-Ca-P/明胶复合涂层具有较强的耐腐蚀性。成骨细胞在复合涂层表面粘附性良好,MTT实验表明成骨细胞在复合涂层表面的增殖能力较好,则Sr-Ca-P/明胶复合涂层具有较好的细胞相容性。采用电沉积法在钛表面制备出掺锰羟基磷灰石(MnHAP)复合涂层。Ti表面经过热碱浸泡后形成了Na2TiO3薄膜,该膜的存在可以增加MnHAP复合涂层与钛基材之间的结合强度。复合涂层分布均匀且致密,其由针状晶体聚集而成,厚度约为10μm。拉力测试结果表明MnHAP复合涂层与基底的结合强度约为纯HAP涂层的2倍,基本满足国际标准的要求。极化曲线的分析得知,MnHAP复合涂层使得Ti的耐腐蚀性得到较大增强。MnHAP涂层在模拟体液中能迅速诱导类骨磷灰石成核和生长,表明涂层具有良好的生物活性。细胞在MnHAP复合涂层表面呈现出典型的成骨细胞粘附表型,锰元素的掺杂使得细胞在MnHAP复合涂层表面的增殖活力表现良好,涂层的细

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