食物中毒样品中有机磷的gcms内标检测技术-gcms internal standard detection technique for organophosphorus in food poisoning samples.docxVIP

州恻唰A 州恻唰Aww m川川a川JV M川川qdw 川州州EJW 川肌川句 。 州州川00 唰叩州州AE， 跚跚Y 本人郑重声明:所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究 所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或 集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体， 均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者: 日期: 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅:本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部成部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者: 日期: 年 月 日 摘要 摘要 摘要 目的针对应急毒检的要求，建立一种准确度高、重现性好、灵敏度达到中 毒检测要求的、问时测定食物中毒样品中多种残留有机磷的 GC/MS 内标分析方 法。 方法通过大量试验制定适合于多种有机磷目标化合物测定的色谱一质谱条 件:根据小范围分组标准试验，考察混合标准及各目标化合物的稳定性;对目 标化合物进行溶剂稳定性试验，确定合适溶剂;进行内标选择试验;通过目标 化合物和内标的标准及样品加标试验，确定各自栋化合物特征性鉴定离子及离 子比例:建立 GC/MS 内标法问步测定多种有机磷残畴的全扫描检测技术;通过 试验，建立选择离子检测分方式的 GC/MS 内标法同步测定多种有机磷残毒的检 测技术:进行不同样品基质试验，优选前处理方法，建立包括样品前处理过程 在内的全面的中毒检测技术:通过单标试验，求得实用的线性范围和测定灵敏 度:按照本研究技术，进行样品加标试验，测得方法回收率、精密度。 结果建立了简单优化的混合溶剂(环己炕:异辛烧:丙酣 =6:2:1 )、分步提取 (利用工氯甲烧进行第二次提取)的前处理方法，单样品提取时间由原来的几 个小时缩短为 10-40 分钟，可得到在复杂样品基质下无歧视的实验结果:开发 了大口径毛细管柱测定技术，解决了多种有机磷类化合物同时测定色谱分离难 的问题:开发了源于样品基质的 GC/MS 及 GC/MS/SIM 检测技术，靠保留时间、 质谱谱库检索、以及靶品的特征离子比例等化合物分子结构碎片倍息等定性， 提高了有机磷残毒的定性准确率;开发了添加凹收率指示物的 GC/MS 多内标(1ft 代屈、 7页代菲、朱代能)检测技术，对测定全过程进行有效质量控制，并通过 凹收率指示物的回收率大小判断测定过程中产生的误差大小，通过内标物信号 变化，以获得相应的校正曲线，有效补偿在样品的制备和处理过程中残留农药 的损失带来的测定误差，提高了检测方法的准确度，能得到较准确的残留物的 含量。标准溶液在 0-5.伽19fL之间线性良好，相关系数在 0.99ι0.9仰之间; SIM 检测 方式方法定性检出下限 (S!N=3，=n5):1.99X 10 - 4mglkg--l .37X 10-3m供g 之间:方法定 量检出下限(8忡1O，n=明:1.瞅10币函--1.40X 10 - 2r瞅8 之间j (检出下限随 有机磷种类不同而不同) ;对O.4mglkg 加标水平的样品意复性条件下测定两次，测定 结果的绝对误发小子各算术平均值的 5.20/0- 13.5%; 不同浓度水平混合标准加标， 86% 以上的有机磷目标化合物回收率在 70号 108.l%之间(凹收率随有机磷种类不同而不 同) ，凹收率指示物内标的平均回收率85.9%，回收率范围74.2% 97.6%. 。 结论本技术缩短了操作时间，也减少了样品损失和样品污染，提高了测定 效率、测定方法灵敏度和准确度，获得结果需要的时间和工作最减少了数倚， 尤其适应应急检测对测定速度和准确定性定量的要求。 关键词: 有机磷中毒 GC/MS 内标技术 11 Abstract Abstract Abstract Objective: Considering the request of the poisoning fast detection，the new GC爪18 intemal standard method of organophosphorus food poisoning for emergency detection should be developed to ov町come 由e