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L半胱氨酸在测定煤中砷中应用 　　摘要：用L－半胱氨酸是预还原剂，它验证氢化物发生原子荧光法测定煤中砷的方法。分析了氢化物发生条件、仪器条件、L－半胱氨酸浓度对砷的荧光信号的影响，实验说明，砷的检出限为0.22ug/L，相对标准偏差在0.86左右。用标准参考物质煤飞灰对方法进行了验证，所得结果与标准参考值一致。 　　关键词:煤；砷；L-半胱氨酸 　　中图分类号06　文献标识码A　文章编号1674-6708(2010)29-01 01-02 　　 　　L－半胱氨酸前言砷是自然环境中使人致癌的最普遍、危害性最大的物质之一。大气中的砷主要来自于煤的燃烧，在煤中的砷随着燃烧进入大气，在大气中形成剧毒的氧化物As E2O E3砒霜和AsE2 E5，污染我们的环境对人类健康造成很大影响。常用砷主要测定方法是原子吸收法，其中AAS灵敏度和稳定性不足，而ICP―MS仪器成本和维护费用高。近年来氢化物的原子荧光光谱法发展迅速，灵敏度和检出限与ICP-AES/IvlS相当，现在广泛用在可形成的氢化物元素的测定。具有高效预还原和去干扰作用的L-半胱氨酸作为氢化物发生光谱法的新颖增效试剂，得到我们的认可。在采用烧结法分解砷的实验中，分析了预还原剂L－半胱氨酸，氢化物发生一原子荧光光谱法(HG-AFS)方法测定砷。 　　 　　1、实验部分 　　 　　1)仪器与试剂某分析仪器公司的AF-610型原子荧光光谱仪；砷空心阴极灯。砷标准的储备液：称取As E20E，0.66g溶于1.0mol/L的12.5mLNaOH溶液中，加水稀释到50mL，用溶液Hol中和后转移到容量瓶里在稀释到500mL。砷标准储备液：称取N8 E3AsO E4.12H E2O的1.4150g倒入烧杯中，加水后进行溶解再放置容量瓶里稀释到250mL。硼氢化钾溶液：15g/L现配现用；L－半胱氨酸溶液：0.12mol/L的HCL；10dL；煤飞灰的标准GBW08401。 　　 　　2、实验方法 　　 　　1)样品预处理将煤样样品经粉碎、缩分，研磨过100目筛1.50cc的时候装入干燥瓶中备用。在1.5g艾试剂中(氧化镁两份和无水碳酸钠一份)瓷坩埚中放人干燥的煤样1.0g，混合均匀后用1.5g艾试剂进行覆盖；对马弗炉进行缓慢升温到500C以后保持1h再继续升温到800℃，保持3h。待冷却以后把灼烧物放人20mL热水中用10mL盐酸洗涤坩埚3－4次搅拌溶解等冷却后放人容量瓶里在用二次水稀释到100mL。 　　2)仪器要在负高压280V工作条件中进行、70mA的电流、500M1/min的载气流量、200℃原子化温度、18s读数时间可以延迟时间2s。 　　3)取定量的砷标准放人lOmL比色管中加入L－半胱氨酸10g/L，用酸度为0.12mol/L盐酸调节溶液并定容，待15min稳定后，用原子荧光光谱仪测定砷的荧光信号。 　　 　　3、结果与讨论 　　 　　3.1仪器分析条件的选用 　　1)从250V-290V的负高压对砷的荧光强度影响：负高压增大的时侯，荧光强度显著增加，同时随之增大的有背景值。荧光强度与灵敏度都满足的情况下要选取负高压较低的使用，280V定为测定砷的负高压。 　　2)从50mA-90mA的灯电流对砷的荧光强度影响：灯电流的增大的时候，荧光强度是先增大随后减小，最大值出现在78mA附近。由于灯电流过大会降低灯的使用率。 　　3)载气流量的选取是为了测试300mL/min－800mL/min载气流量对荧光强度影响：500mI/min载气流量，砷的荧光强度为最大。 　　3.2氢化物发生的条件选择 　　1)介质酸度选择测试了下面几个数值0.024、0.048、0.072、0.096、0.120、0.240，盐酸0.36mol/L为酸介质时对砷荧光强度的影响最小；盐酸为0.12moI/L时，砷的荧光强度为最大，随后缓缓下降，故选0.12mo-L盐酸。 　　2)硼氢化钾浓度随着KBH4浓度上升，砷的荧光强度增加。KBH4浓度大于15g/L时，荧光强度的变化不明显，所以选15g/L的KBH4为还原剂。 　　3)载流酸度的选择测试了0.06、0.12、018、0.24，盐酸0.3mol/L做载流的时候砷的荧光强度影响：盐酸O.12mol/L作载流，荧光强度为最大。 　　4)L－半胱氨酸在预还原As(v)－As(Ⅲ)的时候，L－半胱氨酸具有预还原能力与去干扰能力，含L－半胱氨酸的砷标准溶液比较稳定，空气中氧不容易氧化它，7d内测定值变化不明显，对酸度要求低，空白值和检出限下降。L－半胱氨酸浓度对As(v)还原效果影响：L－半胱氨酸用量升高，荧光强度上升，4g/L的L－半胱氨酸用量，As(V)为50ug/L荧光强度出现了平台。选用5g/L的L－