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TiO2光催化氧化降解甲基橙研究进展 　　[摘 要] 水污染问题尤其是高毒性难降解的染料废水污染问题已经成为人们关注的热点。水溶性偶氮染料是印染业污染治理的主要对象,该类物质不仅色度高,而且难以降解。甲基橙是典型的偶氮染料,本文主要就以TiO2光催化降解甲基橙的研究现状进行了综述。 　　[关键词]TiO2甲基橙光催化氧化 　　[Abstract] The problem of water polution especially the dye wastewater with high toxic and difficult degradation is attracting more and more attentions.Water-solube azo dyes not only with high chroma but degradate very difficultly ,which has became the main project of deal polution in dying industry.MO is the typical azo dye.In this paper,the present research about photocatalytic degradation MO with TiO2 are reviewed. 　　[Keywords] TiO2Methyl Orangephotocatalytic oxidation 　　 　　染料废水主要来源于染料及染料中间体生产行业,是由各种产品和中间体结晶母液、生产过程中流失的物料及冲刷地面的污水等组成[1]。染料废水具有成分复杂、色度高、排放量高、毒性大、可生化性差的特点。偶氮染料是印染行业中最常用的染料之一,占染料总使用量的50%左右[2],具有很大的生物毒性,严重污染了环境,因此染料废水一直是废水处理中的难题。甲基橙是典型的偶氮染料,其水溶液具有染料废水的典型特征,不仅色度高,而且难以降解,故实验室常用甲基橙作为模型反应物研究如何有效的进行废水处理。 　　光催化氧化法对处理生物难降解的工业废水是一项极具发展前景的新技术[3],与传统的水处理技术相比具有节能、高效、污染物降解彻底等优点,成为目前水处理的研究热点[4]。TiO2作为一种光催化剂,因具有高活性、安全、廉价、无污染等特点而成为最具有前途的绿色环保型催化剂之一[5]。下面就TiO2降解机理及近几年TiO2作为光催化剂时影响甲基橙降解速率的因素加以论述。 　　1理化性质 　　1.1甲基橙的物理化学性质 　　目前,甲基橙是一种使用较为广泛酸性偶氮染料,但是同时也是一种难降解的有机物染料[6],甲基橙(Methyl Orange,MO)分子式C14H14N3O3SNa,分子量327.34。橙红色鳞状晶体或粉末,微溶于水,较易溶于热水,不溶于乙醇。0.1%的水溶液是常用的测定pH值的指示剂,变色范围为pH为3.1～4.4,由红色变黄色,也用于印染纺织品。 　　甲基橙水溶液具有染料废水的典型特征,在酸性和碱性条件下的偶氮和醌式结构是染料化合物的主体结构。其结构式如下: 　　 　　pH ≤ 3.1, 醌式结构,红色pH ≥ 4.4, 偶氮结构,黄色 　　1.2TiO2光催化氧化甲基橙的机理[7] 　　TiO2在光照条件下能够进行氧化还原反应,是由于其电子结构特点为一个满的价带和一个空的导带。当光子能量达到或超过其带隙能级时,电子就可从价带激发到导带,同时在价带产生相应的空穴,即生成电子-空穴对,对有机物进行氧化降解反应。TiO2纳米光催化总体过程可表示为如下反应[8]: 　　有机污染物 + O2CO2 + H2O + 矿化的酸 + 无机盐 　　(1)由光子形成荷电体 　　 TiO2 h++e-(空穴) (1) 　　因为半导体能带是不连续的,价带(VB)和导带(CB)之间存在一个禁带。用作光催化剂的半导体TiO2在pH=l时的禁带宽度为3.2 eV,当光子能量达到或超过其带隙能时电子就可从价带激发到导带,同时在价带产生相应的空穴,即生成电子-空穴对。此反应也取决于pH,当pH变化时,液-固表面双电层的性质也会发生改变,因而吸附-解吸的速率,电子-空穴对的分离也会受到影响。 　　(2)荷电体重新结合释放热 　　h++ e- N + energy(2) 　　激活态的导带电子和价带空穴能重新合并,使光能以热能的形式散发掉。当存在合适的俘获剂或表面缺陷态时,就会在表面发生氧化还原反应。所以光催化过程中应尽量避免电子-空穴对的重组效应,通常的方法有鼓入O2或加入有机氧化剂 (过二硫酸盐,高碘酸盐,双氧水)或在TiO2中搀杂金属元素,此外TiO2上吸附的有机化合