一种制备棒状磁性纳米―Fe3O4简单方法.docVIP

一种制备棒状磁性纳米―Fe3O4的简单方法 　　【摘要】通过一种简单的液相化学法制备出了棒状纳米磁性Fe3O4。该法不需要添加任何表面活性剂。FeCl2和Na2CO3分别作为铁和碱的来源。x-射线衍射（XRD）和能量色散谱（EDS）表明，制备出来的纳米Fe3O4具有高纯度、无杂质；电子扫描显微镜（SEM）和透射电镜（TEM）表明，纳米Fe3O4长度在400nm到1500nm之间，宽度在80nm到120nm之间。调查其他铁源和碱源对Fe3O4的纳米结构的影响，其研究表明：FeCl2和Na2CO3对棒状纳米Fe3O4的形成过程都是不可缺少的。磁性分析（VSM）显示，制备出的纳米Fe3O4呈铁磁性，且饱和磁化量为74.54 emu g-1。 　　【关键词】纳米粒子，磁性材料，纳米Fe3O4，FeCl2 　　1、磁性纳米材料简介 　　（1）超顺磁性 　　所谓超顺磁性是指当外加磁场减小到零时，纳米微粒的矫顽力和剩磁均趋近于零的现象。当磁性纳米粒子的尺寸小到某一临界尺寸时，每个粒子为单个磁畴，此时粒子中电子的热运动动能超过了电子自旋取向能，磁矩呈无规排列，磁性纳米粒子就由铁磁性或亚铁磁性变为超顺磁性。不同磁性材料进入超顺磁性的临界尺寸各不相同，例如，对y-Fe203、纳米Fe304粒子而言，其临界尺寸分别为16nm、 20nm[14]。 　　（2）高矫顽力 　　当磁性纳米粒子的尺寸处于单畴临界尺寸时，每个粒子（单个磁畴）相当于一个很小的永磁铁。要想使永磁铁去磁，必须使每个粒子的整体磁矩反转，这需要加一个很大的反向磁场，因此此时纳米粒子表现出非常高的矫顽力[15]。当粒子小到单畴尺度，反磁化过程为均匀或不均匀的磁矩转动过程，Hc和材料的K/Ms成正比，这是提高材料即硬磁性的方法之一。然而纳米软磁材料又正是利用尺度小于交换长度时，交换作用使平均各向异性（K）很小而使Hc变小。粒子尺寸小到超顺磁性临界尺寸时，矫顽力为零。 　　（3）磁化率 　　顺磁性材料的磁化率x随温度升高而减小，满足居里一外斯定律x=C/（T-Tc）。然而具有超顺磁性的纳米粒子其磁化率不仅仅与温度有关，还和纳米粒子中电子的奇偶数密切相关。当电子数为奇数时，磁化率服从居里一外斯定律；而当电子数为偶数时。磁化率不再服从居里一外斯定律，而是与热运动动能成正比[16]。纳米磁性金属的磁化率x是常规金属的20倍。 　　（4）居里温度 　　居里温度是磁性材料的重要参数，通常与交换积分成正比，还与材料的原子构型和间距有关。在纳米材料研究中，发现居里温度Tc随纳米粒子或薄膜尺度的减小而下降，这缘于小尺寸效应和表面效应。 　　2、 磁性纳米粒子的制备方法 　　纳米粒子的制备方法可分要分为两大类：物理方法和化学方法。在物理制备方法中，有蒸发冷凝、机械粉碎、磁控溅射和膜板制备等方法，但往往受到产品质量低、粒度均匀性差和技术要求高的限制。化学制备纳米粒子又可分为气相法和液相法。气相法如气体冷凝法、溅射法等适合制备纳米金属颗粒，而液相法是我们制备纳米粒子时最常采用的方法。液相法即在含有可溶性的或悬浮前驱体的均相溶液中，利用各种途径（如添加还原剂、射线辐照、加热分解等）引发化学反应，通过均相或异相成核及随后的扩散生长，生成一定形状和大小的纳米粒子。同时通过在反应中加入表面活性剂或者聚合物等表面修饰剂可以得到具有窄的粒径分布和表面功能化的纳米粒子，也能避免纳米粒子的团聚及氧化；而目，通过改变反应条件，可以对生成的纳米粒子的尺寸、形状和分布进行控制。 　　二、实验过程 　　1、实验试剂 　　实验所需试剂为FeCl2分析纯、无水Na2CO3分析纯、去离子水、无水乙醇。所有试剂的等级为分析纯，且使用之前未作任何的纯化处理。 　　2、实验器材 　　聚四氟乙烯釜、真空干燥箱、x射线衍射仪、场发射扫描电子显微镜、高分辨透射电子显微镜、能量色散谱仪、振动样品磁力仪。 　　3、实验步骤 　　用去离子水和FeCl2分析纯配制20mL 0.002mol/L 溶液。然后将20mL 0.004mol/L Na2CO3溶液迅速加入上述溶液中。然后将混合后的溶液倒入一个50mL的密封的聚四氟乙烯釜中，然后在180°C温度条件下水热处理12h，再冷却至室温。产品离心分离后，用去离子水和无水乙醇清洗四次，最后在50°C温度条件下真空干燥12 h。 　　形貌结构分析通过使用CuK_α射线在Bruker Advance D8 x射线衍射仪进行x射线衍射（X-ray Diffraction，XRD）；样品形貌通过在场发射扫描电子显微镜（Scanning Electron Microscopy，SEM，S4800）和高分辨透射电子显微镜（High Resolution Transmission Ele