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亚胺化反应产生的不溶物研究 　　摘 要： 在生产实践中，外界影响HPAM不溶物的因素较为众多，如水解机的密封性不良、粒碱与胶粒混合不均、研磨油使用量过大等等，本次主要讨论的是反应过程中亚胺化反应生成的交联不溶聚合物在水解过程被碱破坏情况的分析。亚胺化反应有两种，一种是丙烯酰胺分子内部的酰胺基之间形成交联，这种交联降低HPAM的整体水溶性，且交联产物不溶于水。第二种是聚丙烯酰胺分子间交联，分子间交联产物随着溶液离子强度的增大，聚合物分子卷曲程度越大，可交联基团相互接近的开率增大，从而使得分子间的亚胺化反应转化越大，不溶物产生的越多。 　　关键词： 亚胺化反应；不溶物；理论指导；实际效果 　　中图分类号：TQ323.7 文献标识码：A 文章编号：1671－7597（2011）1020107－01 　　 　　1 抗盐聚丙烯酰胺胶体简介 　　抗盐聚丙烯酰胺又称部分水解的聚丙烯酰胺，是阴离子型聚丙烯酰胺，是聚丙烯酰胺的衍生物，由丙烯酰胺均聚得到聚丙烯酰胺，再由聚丙烯酰胺水解而得。反应公式如下： 　　其中，n=x+y+z。 　　2 亚胺化反应的产生与分类 　　在生产实践中，外界影响HPAM不溶物的因素较为众多，如水解机的密封性不良、粒碱与胶粒混合不均、研磨油使用量过大等等，本次主要讨论的是反应过程中亚胺化反应生成的交联不溶聚合物在水解过程被碱破坏情况的分析。亚胺化反应有两种，一种是丙烯酰胺分子内部的酰胺基之间形成交联，这种交联降低HPAM的整体水溶性，且交联产物不溶于水。 　　第二种是聚丙烯酰胺分子间交联，分子间交联产物在酸性条件下，溶液离子强度的增大，聚合物分子卷曲程度越大，可交联基团相互接近的开率增大，从而使得分子间的亚胺化反应转化越大，不溶物产生的越多。 　　1）低分子醛类等共价键型交联剂存在的情况下与HPAM中的官能团发生亚胺化反应。 　　部分水解聚丙烯酰胺（以下简写为HPAM）是水溶性高分子化合物，但是由于HPAM分子中的众多可交联集团，导致HPAM与许多化合物发生交联反应，而在酸性和加热的条件下，聚丙烯酰胺水溶液可通过亚胺化反应生成不溶于水的交联的聚丙烯酰胺凝胶，而这种凝胶在Ph=12～14的环境中可以发生水解而被破坏，从而释放出亲水基团，从而改变聚合物分子的水溶性。这就是抗盐聚丙烯酰胺生产过程中不溶物的产生与消除。 　　丙烯酰胺分子间亚胺化交联，通常是先由交联剂与HPAM中的酰胺基交联生成交联物，然后再与丙烯酰胺中的酰胺基发生聚合，从而生成不溶物。 　　由（2）知，酰胺基上的NH2-被水分子电离出的OH-所取代，电离产生酸性，从而与碱性NaOH中和，产生羧钠基团。水蒸气的分子电离程度影响着羧酸基团的产生数量。 　　H2O?PH+ + OH- （3） 　　结合（2），由于抗盐线生产时溶解的物料都略显酸性，因此水的电离程度收到一部分抑制，从而使反应熟化过程中，前水解过程产生的聚丙烯酰胺分子内羧基数目含量保持一个特定的比例，羧基的数目决定了用碱的数量，从而确定引入抗盐基团的目的。 　　然而，在碱性NaOH存在条件下，亚胺化交联产物的存在，使得反应的优先级产生变化，在正常情况下，水解引入羧钠基的反应需要在80-110度的水浴情况下才能保证反应良好。 　　然而，亚胺化反应生成的交联聚合物，由于连接两个酰胺基的甲基共价键分子间力小，所以在碱性条件下容易被破坏，因此，粒碱加入后优先发生水解反应。 　　2）在一定的聚合或者干燥条件下大分子之间的酰胺基发生亚胺化交联产生的聚合物。 　　在一定的聚合条件下，大分子之间的酰胺基之间会形成亚胺化交联，交联剂的质量浓度有高低之分，电解质浓度直接影响溶液中的离子强度，离子强度可改变聚合物分子的卷曲程度，电解质浓度越大，聚合物分子卷曲程度越大，可交联基团相互接近的开率增大，使得交联反应速率增加，从而使得副反应亚胺化反应产生的几率也较大。 　　物料自水解机出来后，本身携带者大量水分，干燥过程中，物料表面的水分随着气体与固体之间的传质与传热，物料表面的水分将渐渐的损失，而到了干燥后段，干燥的目标将变为物料内部的残存水分和结合水，因此，亚胺化反应主要是在干燥过程的后段形成，此时干燥后的物料因为损失结合水造成氢键的破裂，这样就产生了一个取代基相互接触的机会，由于物料在风压的吹动下流动性变得更好，分子间的取代基相互结合的几率大大增加。从而使得分子间的羧基容易造成共用亚氨基的情况，从而形成不溶物。这种亚胺化反应产物由于共价键作用力较大，不容易被破坏，因此生成的不溶物较为稳定，对产品质量有很大的影响。 　　3 不溶物削减理论指导与实际效果 　　两种亚胺化反应产生的交联聚合物，在反应过程中是可以消除的，水解后可以将低分子醛类等交联剂形成的共价键型不溶交联物破坏，从而释放亲水