高分子加工第二章节添加剂.ppt

3、使制品在常温下表现柔软 因为制品Tg下降，所以制品表现柔软。 例：PVC中加 40 phr DOP。 4、使制品的耐寒性增加 表现在材料的Tg下降和脆性温度Tb下降。 Tb：在低温下，材料承受应力时，只发生很小形变就破坏的温度。 因为大分子间有增塑剂小分子，使得分子间距增大，分子间作用力下降，所以分子链的活动能力增大。 二、增塑剂作用机理 增塑剂一般是有机物，是高沸点的油类或低溶点的固体。 增塑剂 极性：溶解度参数高，与极性聚合物相近。 非极性：溶解度参数低，与非极性聚合物相近。 （DOP） （PVC） （液体石蜡） （PS） 1、非极性增塑剂 起溶剂化作用，增塑剂使聚合物分子之间的距离增大，降低了聚合物分子间的作用力。 增塑剂的增塑效果与其体积成正比： ΔTg=KV 2、极性增塑剂 起屏蔽作用，增塑剂分子中的极性基因与聚合物分子的极性基因相互吸引，从而取代了聚合物分子间的极性基团的相互吸引，降低了聚合物分子间的作用力。 增塑剂的增塑效果与其分子数有关： ΔTg=βn 同时体积效应也起作用。 3、化学增塑剂 在橡胶行业中。按作用机理可分为： 塑解剂： 加速橡胶分子在塑炼时的锻炼作用，实际上是起游离基接受体的作用，因此在缺氧和低温下同样能起塑炼作用。 软化剂： 使橡胶溶胀，机理同塑料增塑剂。 化学增塑剂 物理增塑剂 三、增塑剂的性质 对增塑剂首先要解决两个问题： 1、相容性 即与聚合物是否容易混合，因为增塑剂对聚合物的作用发生在它们分子之间，所以可将增塑剂与聚合物的溶解度参数相近与否作为依据。 2、稳定剂 即在材料内部的迁移性和在材料表面的挥发性。 例：增塑PVC制品长时间使用会发粘。 增塑剂合格的标准：在4mmHg下的沸点不低于200° C。 但这并不确切，因为增塑剂向外挥发的速率不仅与沸点有关，而且还与被增塑的聚合物性质和制品性质有关。 增塑剂的损失：挥发、游移。萃取和渗出。 游移 增塑剂从本身的聚合物向与其接触的另一聚合物中迁移的现象。 影响聚合物游移的因素： ①增塑剂对另一聚合物的亲和力 ②增塑剂在两种聚合物中的扩散速率 ③温度和压力 萃取 与增塑剂对所接触溶剂的溶解度有关。 渗出 所有的增塑剂超过一定量后会游离出来。但需要一段时间。提高温度会促进渗出。 解决相容性和稳定性最有效的方法是采用内增塑。如PVC在共聚中加醋酸乙烯，得到以PVC为主的共聚物（氯醋树脂：PVAC），具有很好的可塑性，可做唱片。 因为内增塑通过合成来完成，较麻烦，所以应用范围不广，大多采用外增塑 添加增塑剂 3、加工性 包括增塑剂的加工对聚合物的 ①凝胶化速度的影响 ②热稳定性的影响 ③粘性和润滑性的影响 4、对材料性能的影响 主要使材料的玻璃化温度降低，耐寒性提高，此外还影响力学性能、电性能、老化性能和毒性等。 四、增塑剂的选用 为了解决相容性、稳定性，首先要了解增塑剂的 （1）溶解度参数 增塑剂与聚合物的溶解度参数相近，相容性才好。 （2）分子量 分子量越小，在聚合物分子中的活动能力就越大，渗透力也就大，易混和均匀，增塑效果好，但是稳定性差。这二者相互冲突。 例：PVC + DBP 和 DOP 原加 40 phr DBP 25 phr DBP + 20phr DOP 这样工艺变化不大，增塑效果相同，稳定性提高。 DBP 易混合，增塑效果好，但迁移性、挥发性大。 DOP 稳定性好 （3）分子上的基团 基团体积大，增塑剂在聚合物中不易运动，稳定性增强。另外，基团也影响溶解度参数。 选用增塑剂时应考虑的问题： 1、相容性和稳定性的协调 一般要求溶解度参数相近，为了稳定性要求分子量大些。在实际使用中，以能混进去、不析出来为准则，而不管溶解度参数和分子量，效果好就可以。 2、使用性能 增塑剂直接影响性能，耐热制品选择迁移性小的，耐寒制品要考虑其凝固点，还要考虑阻燃、电性能、毒性等。 所以首先要了解各种增塑剂的特点。 3、加工工艺性能 根据不同要求而异。 橡胶贴合 例：多件贴合制品（轮胎内层的帘布层），应考虑粘性，宜使用煤焦油、松焦油、古马隆、沥青等有增粘作用的增塑剂，而不宜用石蜡（润滑作用）、机械油之类。 4、成本 增塑剂用量一般很大，要考虑经济成本。 5、并用 主增塑剂（起主要作用）、辅助增塑剂（起功能性作用）、增塑剂（降低成本）配合使用。 6、用量 对制品性能影响很大。 例：PVC， 硬 半硬 软 性 能