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基于高性能混凝土应力腐蚀机理分析
摘要:高性能混凝土是按耐久性设计的混凝土,但其在使用过程中,经常会因周围环境侵蚀性介质的浸入而逐渐劣化。产生这种劣化的潜在因素是混凝土中的化学成分和结构,外部条件是环境介质和水的存在,必要条件是外部侵蚀性介质和水能逐渐进入混凝土内部。水泥混凝土结构物很少是在理想环境中存在的,混凝土作为一种结构材料不但其存在环境恶劣,而且大多承受荷载作用,像公路结构物等还要承受频繁的交通荷载作用。因此,混凝土结构物也同时遭受力学、物理和化学的综合作用。下面笔者探讨了高性能混凝土应力腐蚀机理。
关键词:高性能混凝土;应力腐蚀;机理
一、高性能混凝土孔结构和过渡区结构
1、高性能混凝土的孔结构
水泥熟料矿物成分和外加的粉煤灰掺合料遇到水后发生水化反应,生成大量棒针状的钙矾石和细小的纤维状水化硅酸钙,并填充于原先为水所占的空间。随时间增长,生成的水化产物越来越多,晶体长大,水泥混凝土产生收缩。当水泥石的抗拉强度小于收缩应力时,在水泥石内部形成许多比较明显的收缩裂缝,这些裂缝的存在,使水泥混凝土的本体强度通到极大破坏,也导致混凝土宏观强度远低于本体强度。更为严重的是,这些裂缝在未来的使用环境中,给外界腐蚀介质的侵入提供了顺畅的通道,并使得混凝土抗应力腐蚀特性严重降低。
2、高性能混凝土的过渡区结构
新拌混凝土浆体在重力作用下,水泥颗粒向下运动,水向上运动,集料对这种水的运动起到阻碍作用,使水在集料下面形成水囊,并形成明显的内分层同样,水泥熟料颗粒水化放出了大量的Ca2+并由水带到集料一下面,在集料下面富集,形成了界面过渡区。这样,当集料表面存在法向拉应力、切向剪应力或者两者同时存在时,裂缝极易在这一定向结晶层内形成并扩展
二、高性能混凝土应力腐蚀的影响因素
1、腐蚀介质对应力腐蚀的影响
混凝土受腐蚀介质的侵蚀随介质化学性质的不同而不同。
(1)Na 2SO4,MgSO4,MgCI2腐蚀
在硫酸盐腐蚀中,Na 2SO4是最为常见的两种腐蚀介质,能同时腐蚀水泥水化产物氢氧化钙、水化硅酸钙和水化铝酸钙。
Na 2SO4腐蚀的反应式为:
Na 2SO4+Ca(OH)2+2H2O=CaSO4 ?2H20+2NaOH
MgSO4腐蚀的反应式为:
MgSO4+ Ca(OH)2+2H2O= CaSO4 ?2H2O +Mg (OH)2
MgCI2腐蚀:
在地下水、海水中,镁离子、抓离子、硫酸根离子普遍存在,氯化镁与水泥的水化产物Ca(OH)2,有以下反应过程:
MgCI2+ Ca(OH)2=CaCI2+ Mg (0H)2
从Na 2SO4,MgSO4,MgCI2与水泥水化产物的反应可以看出,混凝土劣化的主要原因或根源是Na 2SO4,MgSO4,MgCI2与水化产物形成钙矾石、石青导致的膨胀开裂及硫酸镁导致C-S-H凝胶处于不稳定状态,分解出Ca(OH)2,破坏了C-S-H的凝胶性。另外,在硫酸盐腐蚀早期,与水泥水化产物生成大量AFt ,钙硅石等大分子晶体。这些大分子晶体相互搭接,填满原来由水所占据的空间固体粒子逐渐靠近,使得混凝土内部变得密实,强度有所提高,在应力腐蚀早期,应力的作用,会扩展、加大混凝土内部的孔隙,给大分子晶体生长提供空间,有利于早期强度的提高,这也是应力腐蚀试件强度衰减较慢的原因。但随着时间的延长,混凝土内部剩余空间变少,不断生成的AFt, Ca(OH)2等相没有生长的空间,只能在原空间反复叠加生长,当达到一定程度时,就会在混凝土构件内部产生体积膨胀,使得水泥石与集料分离,而外加应力的存在,更加大了这种分离,引起更多的残余塑性变形,使混凝土密实性变差,强度大大降低,也就使得其抗变形能力降低,即表现为极限弯拉应力降低,在应力腐蚀早期,施加的高应力扩大了内部空间,产生较多微裂缝,有利于AFt相的介入,使得混凝土内部密实,同基准强度相比强度反而提高;施加低应力时,相对产生微裂缝较少,与高应力作用一样,硫酸钠的介入及AFt相的生长是同程度的,相对来说这时AFt相生长空间受到限制,产生一定的内部扩张,使水泥石与集料有所分离,同基准强度相比强度有所下降。
(2)清水腐蚀
当混凝土处于流动的水中时,特别是有水压、冲刷、渗流等作用下,水不断渗透过混凝土,帮助混凝土液相中的Ca(OH)2向浓度更低的环境水中扩散,导致固相游离Ca(OH)2溶解以恢复到被破坏的浓度平衡持续下去,固相游离Ca(OH)2被全部溶解,水泥石液相中Ca(OH)2浓度因得不到补充而开始降低,当低于水泥水化产物稳定存在的极限浓度时,胶凝物质发生分解。
2、干湿循环对应力腐蚀的影响
混凝土在自然环境干湿条件下,腐蚀最容易发生
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