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无机抗菌剂的分类应用及发展
从纺织服装抗菌功能需要出发,介绍了无机抗菌剂的研究发展现状,对现有各种类型的抗菌剂抗菌机理作了较为详细的分类与对比,并简短介绍了几种常见无机抗菌剂的制备方法,及其在纺织中的应用。
In this paper, the development of research on inorganic antibacterial materials is reviewed. The mechanism and the classification of the antimicrobial is introduced. The preparation methods of the common inorganic antibacterial agents and the application of the inorganic antibacterial in textile are also discussed.
人们周围的环境大量存在的病毒、细菌、真菌等微生物,可直接导致很多疾病的产生和传染,微生物对人类健康造成的隐患和威胁是不容忽视的。1996年发生在日本的致病性大肠杆菌0 ? 157 食物中毒事件,2003年世界部分地区流行的非典型肺炎(SARS),2009年发生的甲流等都曾一度引起全世界的恐慌。纺织服装是人们抵御微生物感染的屏障之一,研究有效的抗菌剂和开发具有抗菌功能的纺织服装,是当今纺织科学发展的重要方向之一。
根据抗菌成分不同,可把抗菌剂分为天然抗菌剂、有机抗菌剂和无机抗菌剂三大类。天然抗菌剂有来源于虾、蟹壳的脱乙酰甲壳质,也有中草药、银杏、江南竹、日芥子等的萃取液。由于受原料来源数量和加工条件的限制,难以实现市场化。有机抗菌剂是指以有机酸类、酚类、季铵盐类、苯并咪唑类等有机物为抗菌物质的抗菌剂,但其抗菌周期短、安全性和化学稳定性差,易产生微生物耐药性,尤其耐热性差( 600 ℃),成功克服了有机抗菌剂的缺点。无机抗菌剂及其应用的研究、开发已成为抗菌领域的研究热点,也为具有抗菌功能纺织服装的研究开辟了一条新途径。
1无机抗菌剂的分类
无机系抗菌剂是通过将无机抗菌成分与载体结合而制得。一种是将Ag、Cu、Zn等具有杀菌效果的金属离子负载在无机载体上而制成的金属离子型抗菌剂;另一种是利用陶瓷本身的特性,如以TiO2为中心的氧化物光催化系和氧化物陶瓷本身具有的催化活性(含天然矿石、贝壳等)而实现抗菌的无机系抗菌剂。
1.1金属离子型抗菌剂
金属离子型抗菌剂是将具有抗菌功能的金属离子负载到各种无机的或人工合成的矿物载体上,使用时载体缓释抗菌离子或活性氧化组分,使制品具有抗菌效果。其杀菌主要是通过金属离子与细菌蛋白结合,破坏细菌正常的新陈代谢从而抑制其生长繁殖。同时在细菌死亡后,金属离子会从细菌体内溶出,可起到重复杀菌的作用。具有抗菌性能的金属离子有Ag、Cu、Zn、Co、Ni、Fe、Al、Sn、Mn、Ba、Mg等离子,但从安全性和抗菌性综合考虑常用的是Ag、Cu、Zn。金属离子型抗菌材料可用载体很多,但要求载体具有多孔、比表面积大、吸附性能好、无毒、化学性质稳定并不破坏抗菌成分和具有持久等缓释性能。
根据载体材料的种类,金属离子型抗菌剂可分为以下几种类型。
(1)沸石型抗菌剂
沸石是一种具有铝硅酸钠晶体结构的多孔网状天然或人工合成矿物材料,常用作抗菌剂载体的A型沸石可由铝酸钠、硅酸钠溶液在 90 ~ 100 ℃下水热合成或由高岭土类矿物经煅烧、碱溶、晶化反应转化而成,孔径 3 ~ 5 Aring;。沸石型抗菌剂的制备是在沸石水悬浮溶液中加入AgNO3、CuSO4或ZnCl2水溶液,使抗菌金属离子同沸石发生离子交换作用,将沸石晶体结构中的钠钙置换为抗菌金属离子,经过滤、水洗、干燥、烧结而成。内田真志利等研究人员用离子交换方法制得载银 2.5% 的沸石抗菌剂,抗菌试验表明,它对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的最小抑制浓度分别为 62.5 μg/mL 和 125 μg/mL。
(2)磷酸盐型抗菌剂
包括磷酸钛盐抗菌材料和磷酸锆盐抗菌材料。常用磷酸盐型抗菌剂的制备是将磷酸锆、羟基磷灰石、钛酸钾和硅酸钙等的水系悬浮液在酸性介质中和AgNO3、ZnCl2溶液混合,控制一定的搅拌速度,在温度 40 ~ 50 ℃下反应 4 ~ 5 h,利用离子的相互交换作用或分子间力把抗菌金属离子结合到载体晶体结构中,后经过滤、干燥和高温煅烧得成品。目前国际市场上比较成熟的商品为日本东亚合成公司的Novaronreg; 和美国Sangegroup公司的APACIAERreg; 产品。
(3)膨润土抗菌剂
膨润土为典型的层状粘土,其
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