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关于罐头食品成分中NOGE与衍生物检测技术阐述 　　摘要: 由于罐头内食品成分复杂,食品成分本身或食品成分与罐头内壁涂料之间都可能会发生一些反应,如何从复杂的食品成分中将迁移的NOGE及其衍生物有效地提取出来,是进行测定的前提和关键。由于不同的检测方法对同一种产品的检测结果会大相径庭,因此,确立一种合理、规范的检测方法是当务之急。 　　关键词: 食品检测;NOGE(酚醛清漆甘油醚);衍生物检测;NOGE“消失”原因 　　 　　1 NOGE(酚醛清漆甘油醚)的原理结构与特征 　　苯酚和甲醛在酸性条件下反应得到酚醛,其中相对分子质量最小(2环)的酚醛叫做双酚F(BPF)。酚醛再与表氯醇反应可得到一系列相对分子质量不同的、环数不等的缩水甘油醚。NOGE就为这些相对分子质量不固定的酚醛清漆多元甘油醚的混合物的总称。双酚F的3种同分异构体与表氯醇反应得到的2R-NOGE称为双酚F二缩水甘油醚(BFDGE),在食品罐内涂层中BFDGE约含30%～40%,其余为三环(3R～八环(8R)的NOGE。2R-NOGE(即BFDGE)有3种同分异构体,3R-NOGE有7种同分异构体,4R-NOGE有27种同分异构体。 　　NOGE其溶脂性较强,在含油较高的鱼类、肉类罐头中以多种衍生物的形式存在。BFDGE及其衍生物有: 　　BFDGE、BFDGE?H2O、BFDGE?HCl、BFD 　　GE?2HCl、BFDGE?H2O ?HCl,依照欧盟指令,以上物质的迁移总量应小于1mg/kg;3R-8R NOGE及其衍生物可表示为:nR?xH2O?yHCl(3≤n≤8,0≤x,y≤n) ,如3R-NOGE及其衍生物有:水合物:3R?H2O、3R?2 H2O、3R?3 H2O;氯化物: 3R?HCl、3R?2HCl、3R?3HCl及3R?H2O?HCl等。NOGE及其衍生物化学稳定性不高,易与食品成分或其他环氧化合物发生反应。 　　2 NOGE(酚醛清漆甘油醚)与衍生物的提取技术 　　2.1 罐头涂料中NOGE及其衍生物的萃取 　　目前,NOGE及其衍生物的萃取主要是用液-液萃取法,萃取液主要有以下3类: 　　2.1.1 用疏水性溶剂将NOGE及其衍生物从均质化处理后的溶液中萃取出来,这些溶剂有:戊烷、正己烷、庚烷、二氯甲烷、甲基叔丁基醚或者氯仿; 　　2.1.2 用四氢呋喃萃取,然后冻干; 　　2.1.3 用乙腈直接从食品均质溶液中提取,第一步主要提取水,第二步是环氧化合物。 　　其中, 2.1.3是现在最为常用的方法,因为在反相高效液相色谱法(RPLC)检测前,应先去除油相,通常是在乙腈和油/正己烷二者之间分离。由于这种方法能避免分离油的过程,因此简化了提取过程。 　　欧盟最新出台的标准《接触食品的材料和物品有限制条件的某种环氧衍生物NOGE及其氢氧和含氯衍生物的测定》就采用了用乙腈萃取的方法。其主要步骤是:以每平方分米罐头涂层配33mL乙腈的量,在室温下萃取24h。 　　为确保萃取完全,应该使用新鲜的溶剂进行多次萃取。在能保证萃取完全的前提下,可适当的提高温度,缩短萃取时间。在有机溶胶涂料中,由于NOGE作为一种稳定剂被使用,其单体和其它的衍生物含量都很高,对于该类产品,应增加萃取液的用量。 　　2.2 罐头涂料中NOGE及其衍生物的水解 　　NOGE环数不尽相同,同分异构体数量非常多,其衍生物结构也很复杂,要把NOGE单体及其各自的衍生物分离开来几乎是不可能的,也是没有必要的。为了简化检测过程,通常将NOGE及其衍生物全部水解为NOGE?H2O 结构,再进行测定。 　　萃取液中NOGE及其衍生物结构复杂,水解条件也大不相同。其中NOGE和NOGE水合物在中性、酸性溶液中会发生水解;NOGE的氯化物在中性溶液中缓慢水解,而在酸性条件下相当稳定;而在弱碱性溶液中,各种化合物(除了醚的衍生物)均会水解为NOGE?H2O。 　　为使环氧化合物和HCl化合物完全水解,可将萃取样品放在一个充有惰性气体的能维持恒压的密闭容器中使其恒沸蒸干,重新加入400μl乙腈和1600μlpH值为8. 5的硼酸盐溶液(由硼酸与NaOH配置而成),使残留物溶解,混合均匀,并在100°C(±5°C)下至少保存20～22h,经过这个过程后,NOGE及其衍生物均可水解为NOGE?H2O结构,冷却后就可以将所得溶液注入HPLC进行测定。 　　3 提取过程中NOGE“消失”的原因 　　在分析检测的过程中,最大的困难之一就是NOGE及其衍生物从迁移测试溶液中的回收率不够,有时甚至为零。主要的原因有: 　　3.1 环氧化合物与食品成分反应 　　环氧化合物很容易与食品和食品提取物反应,所以其分析比较难实现。环氧化合物与食品成分的反应会导致不可接受