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化学工艺流程在放射性废水处理中应用

化学工艺流程在放射性废水处理中应用   摘要: 近年来,我们研制了YM型磺化聚砜超滤膜,并做了超滤膜处理放射性废水的探索试验。对反渗透处理放射性废水的方法也作了研究。在此基础上,综合各种处理手段的优点,提出了用超滤(UF)- 反渗透(RO)- 电渗析(ED)组合的化学工艺流程(简称 URE 流程)处理低水平放射性废水的新工艺。为放射性废水的处理提供了一种新的方法。   关键词: 工艺流程;放射性废水;应用   1引言   曾在70年代起就流行了“四台电渗析器”和“电渗析器- 填充床电渗析器”两个工艺流程来处理放射性废水,获得了成功。但也发现在处理放化实验室排除的放射性废水时,效果不理想。主要是该废水中,组分复杂,特别是含有的有机大分子、络合物等,很难用电渗析工艺去除,影响了净化效果。   2 工艺流程与设备   处理低放废水URE流程采用 YM型内压管式超滤器(磺化聚砜超滤膜,截留分子量为2万),膜面积1.5m2,纯水通量250L/h,(压力0.25MPa)。反渗透器为海洋二所研制的HRC型中空纤维组件,膜面积40m2,纯水通量 270L/h(压力 1.3MPa)。电渗析器为 400mm×800mm,一级一段,膜对40对,由本实验室进行组装。放化实验室排出的低放废水进入沉降槽,静止澄清24h后,上清液放入超滤原水槽,经超滤处理后,渗透液进入中间槽。同时启动反渗透器和电渗析器,反渗透器进一步脱盐和去污,渗透液可直接排放或流入混床进一步处理。电渗析起浓缩作用。超滤和电渗析处理的最终浓缩液留待固化处理。三个单元均采用循环式操作。   3 全流程冷试验运行   冷试验累计运行147.5h,共处理模拟废水14m3。模拟废水按实际放射性废水组份配制,具体配方为:Na HCO3,60mg/L,Na NO3,146mg/L;NaCl,128mg/L;Ca Cl2,88mg/L;Mg Cl2,71mg/L;Na2SO4,7mg/L;30%TBP-煤油,50mg/L;机油 50mg/L,洗涤剂,50mg/L。   3.1 超滤单元   在URE流程中,UF作为预处理除去大部分有机物和大分子物质,以保证RO的进水要求,提高ED的浓缩效果。   (1)脱盐效果。与普通超滤膜不同,由于磺化聚砜超?V膜是荷电的,因而具有一定的脱盐能力。但脱盐率随原水中含盐量的增加和p H值的下降而降低。   (2)影响通量的因素。原水的组成、浓度和温度都影响UF的通量。当原水不含有机物(指没有加入机油、洗涤剂等)和含有机物时的通量分别为73.87L/m2h和58.30L/m2h。此外随着料液浓度的提高,通量逐渐下降。而随着料液温度的提高,通量逐渐增加。   (3)浊度和化学耗氧量的变化。经超滤后,废水的浊度大大下降,确保了反渗透的进水要求。废水COD值下降表明,大部分有机物已被去除,使下游工艺处理更易进行。   (4)膜的清洗方法试验。随着运行时间的延长,超滤通量逐渐下降,试验用化学清洗法、海面球机械清洗法及其结合的方法来清洗,以恢复通量采用化学清洗法可较好地恢复通量,但再次运行时通量衰减较快,且有两次废液产生。而海面球机械清洗时,只要将球洗阀门旋转180°,使存放于阀门内的海面球随料液进入管膜内,海面球擦洗膜面后又回归入球阀内待用。   3.2 反渗透单元   在URE流程中,RO用作深度净化。试验中对RO在工艺流程中的位置及其他影响因素作了探索。   (1)反渗透在URE流程中的位置。在起初的设想中,URE流程为:UF- RO- ED,废水经超滤处理后,进入反渗透,由反渗透脱盐并浓缩2倍后,再由电渗析作进一步浓缩。但试验发现,当反渗透的进料液含盐量由于浓缩而增加时,其脱盐率下降,渗透液的含盐量也提高,加重了尾端处理的负担。为更好地发挥反渗透的作用,将其位置改为:UF- ED- RO,即经超滤处理后的料液先由电渗析脱盐,使料液含盐量降至500mg/L时,再由反渗透作进一步脱盐,经试验改动后,反渗透的脱盐率可稳定在85%。   (2)通量变化。在起始的40h运行中,RO的通量从141L/h降至112L/h(1.3MPa),但在以后的100多小时运行中通量基本保持稳定,不再下降。可以认为由于采用UF作为预处理手段,RO膜受污染的程度大大降低。初始阶段的通量下降是由于膜的压密效应引起的。   3.3 电渗析和离子交换单元   电渗析和离子交换在 URE 流程中主要分别作为浓缩和后级深度净化。   4 放射性废水处理试验   在全工艺流程冷试验运行的基础上,进行了低放废水的处理试验。低放废水来自本所放化实验室实际污水,废水比放为7.4k Bq/L,核素主要90Sr- 90Y和 137Cs,废水含盐量为800mg/L,为进一步验证膜

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