卡尔费休容量法在六水氯化镁热解过程中氧化镁及水分测定应用.docVIP

卡尔费休容量法在六水氯化镁热解过程中氧化镁及水分测定应用 　　摘 要 针对六水氯化镁热解过程中MgO存在下的H??2O的检测问题，对体系的取样过程及分析方法进行了改进。通过乙醇液封的方法，有效避免了无水氯化镁的吸水性问题。在卡尔费休滴定仪进样口引入保护气装置，可以减小空气中水分对滴定过程的干扰。氧化物与卡尔费休试剂的反应常被视为滴定水的干扰反应。实验表明： 该反应可用于定量检测MgO。在滴定MgO的过程中，加入适量冰醋酸可显著缩短滴定时间。采用经特殊处理的无水乙醇为溶剂，将醇溶法与固体法相结合，分别测定了六水氯化镁中的含水量和MgO含量，二者混合体系中水及MgO的总含量，以及混合体系中水及MgO的含量。结果表明： 卡尔费休容量法可用于同时检测微量MgO及H??2O的含量，操作简便，准确度高，相对标准偏差小于2%。 　　关键词 六水氯化镁； 氧化镁； 卡尔费休容量法； 水分检测?? 　　 　　1 引 言?? 　　水氯镁石脱水制备无水MgCl??2，再将无水MgCl??2电解得到金属镁是未来镁制备的主要发展趋势。其中，水分及MgO的含量是脱水效果的主要技术指标，需要严格地控制和检测。目前，微量水分的检测主要采用重量法（P??2O??5, CaCl??2为吸收剂）、失重法、冷凝露点法、电解法、色谱法及卡尔费休滴定法等。卡尔费休滴定法自1935年发明以来，因其检测范围广、灵敏度高、简便快捷，经过不断改进，已经成为很多领域和行业水分测定的重要方法。?? 　　卡尔费休法滴定法的原理是：I??2和SO??2的氧化还原反应需要定量的水分：?? 　　CH??3OH＋SO??2＋I??2＋H??2O＋3R??3N3R??3NH??＋＋CH??3OSO??－??2＋2I??－（1）?? 　　由于氧化物会发生如下反应：?? 　　MgO＋2HIMgI??2＋H??2O（2）?? 　　通常，上述反应被视为副反应干扰水分的测定。事实上，该反应是定量发生的，采取适当的处理可用于检测氧化物的含量。目前，尚未见这方面的报道。?? 　　在水氯镁石脱水过程中，由于水解反应的发生，会出现MgO与H??2O共存的状况，夏树屏等给出了MgOHCl、MgO和MgCl??2共存时的检测差减法。由于产物中MgO为微量组分，而MgCl??2含量通常大于99%，因此会出现“大数减大数求小数”的情况，导致测定结果相对误差较大。?? 　　在脱水产物中，MgCl??2具有极强的吸水性。本研究采用无水乙醇液封法，避免了MgCl??2测定过程中的吸水现象，同时通过测定固体样品和溶解在乙醇中的水分含量，分别得到MgO和H??2O的准确含量，避免了差减法带来的计算误差，得到了令人满意的结果。 　　2 实验部分?? 　　2.1 仪器与试剂?? 　　V20型卡尔费休滴定仪（瑞士Mettler Toledo公司）; BS-224S分析天平（天津奈斯特仪器公司）; ??L-500离心机（湖南湘仪仪器公司）??。?? 　　3A分子筛（Sigma公司）; 卡尔费休试剂（不含吡啶,分析纯，国药集团），无水甲醇、无水乙醇、冰醋酸、六水氯化镁、氧化镁（分析纯，北京化工厂）。?? 　　2.2 实验步骤?? 　　将卡尔费休滴定仪进行预滴定及标定工作，得到卡尔费休试剂的滴定度，保存于卡尔费休滴定仪中。10 mL取样管、移液管及药匙在105 ℃烘箱中烘干2 h以上。?? 　　2.2.1 醇溶法 取1 0mL取样管，用移液管加入7 mL经进一步处理的无水乙醇，快速加入适量样品后盖紧取样管，充分振荡溶解, 以4000 r/min离心8min。用卡尔费休滴定仪测定2 mL上层清液中的水分含量。?? 　　2.2.2 固体法 快速称取适量固体样品，直接加入滴定池中，测定其中的表观水分含量。?? 　　2.3 对卡尔费休滴定仪器的改进 ?? 　　由于向样品池中进样时需要打开滴定池上的活塞，使得滴定液与空气接触。在空气湿度较高的情况下，空气中的水分对体系有一定的干扰（以温度为20℃，湿度为80%为例，150 mL空气中约含水??2.07 mg??）。为了避免此干扰，在进样口安装隔绝空气的装置（图1）。?? 　　?┆??┓? 析 化 学???┑?39卷?? 　　?┑?5期???┠咔耙?等：卡尔费休容量法在六水氯化镁热解过程中氧化镁及水分测定的应用???┆? 　　 　　 　　图1 卡尔费休滴定仪改进效果图?? 　　Fig．1 Graph of modified Karl Fisher titrator 　　滴定前，采用软连接将10 mL取样管（???吉? 18 mm）接在空气隔绝装置（???吉? 24 mm）上。打开N??2阀门，利用高纯氮气充满整个体系，关闭氮气，开始预滴定。由于