医学有机化学教学课件第八章羧酸及衍生物.ppt

亲核加成反应活性： 羰基C上的正电荷越多，空间位阻越小，越易反应 共轭和诱导冲突时，共轭诱导（除卤素） 活性：酰卤 酸酐 酯 酰胺 消除反应活性： 碱性越小，越易离去；碱性顺序： NH2 - RO - RCOO- Cl- ，离去能力是Cl-RCOO-RO-NH2- 亲核取代活性的原因（补充，了解） 1、水解 一产物是羧酸； 另一产物：酰卤生成卤化氢，酸酐生成另一分 子羧酸，酯得到醇，酰胺得到氨。 酯的酸性水解是酯化反应的逆反应。 2、醇解 羧酸衍生物的醇解与水解相似，但产物为酯： 酯的醇解，称酯交换反应（了解） 在有机合成中，常用低级醇的酯通过酯交换反应 来制备高级醇的酯 3、氨解 与氨（或胺）发生氨解产物是酰胺； 酰胺的氨解反应比较困难 羧酸衍生物的水解、醇解和氨解可以看成H2O、ROH 和NH3分子中的H被酰基取代的反应。 引入酰基的反应称为酰化反应，羧酸衍生物称酰化剂 酰卤和酸酐是常用的酰化剂 酰化反应 酰化活性：酰卤 酸酐 酯 酰胺 酰化反应 1、下列物质中酸性最强的是（ ） A、甲酸 B、乙酸 C、苯甲酸 D、乙二酸 2、酸性从大到小顺序正确的是（ ） a、丁酸 b、α-氯丁酸 c、β-氯丁酸 A、abc B、c a b C、 a c b D、bca 3、酰化能力从大到小顺序正确的是（ ） A、酸酐 酰卤 酯 B、酰卤 酯 酸酐 C、酰卤 酸酐 酯 D、酯 酸酐 酰卤 练习： D D C 4、沸点由高到低顺序正确的是（ ） a、乙醚 b、丁醛 c、正丁醇 d、丙酸 A、abcd B、dcba C、dcab D 、 cdba 5、最不易发生被氧化的是（ ） A、乙醇 B、乙醛 C、甲酸 D、乙酸 6、酸性从大到小顺序正确的是（ ） a、乙醇 b、苯酚 c、对甲基苯甲酸 d、对硝基苯甲酸 A、d﹥c﹥b﹥a B、d﹥b﹥c﹥a C、b﹥d﹥c﹥a D、c﹥d﹥b﹥a B D A 药学院化学教研室 有机化学 第八章 羧酸及其衍生物 羧酸：可以看作是烃分子中的氢原子被羧基 （ - COOH ）取代后生成的化合物 通式：RCOOH 羧酸衍生物：羧基中的羟基被其它原子团取代 第一节 羧酸 分类 一元羧酸 二元羧酸 脂肪族羧酸 饱和羧酸 CH2COOH HOOC-COOH 乙酸（醋酸） 乙二酸（草酸） 不饱和羧酸 CH2=CH-COOH HOOCCH=CHCOOH 丙烯酸 丁烯二酸 脂环族羧酸 环己基甲酸 （环己烷羧酸） 1,2-环戊基二甲酸 （1,2-环戊烷二羧酸） 芳香族羧酸 苯甲酸 邻苯二甲酸 一、羧酸的分类、命名和结构 （一）羧酸的分类 （1）简单羧酸（可用希腊字母αβγδ标位） （二）羧酸的命名（与醛相似）  2,3- 二甲基戊酸 (α,β-二甲基戊酸) 5 -甲基-4 -乙基 己酸 (δ -甲基- γ -乙基 己酸) （2）不饱和羧酸 2 -甲基-3-戊烯酸 2,4 -戊二烯酸 （3）脂环族和芳香族羧酸：环作为取代基 1,2-环戊基二甲酸 邻苯二甲酸 3-苯基丙烯酸 （4）脂肪族二元酸或多元酸：主链含两羧基，称 “某二酸”。 3 - 羧基 -3- 羟基戊二酸 （5）俗名：一般据最初来源 HCOOH 甲酸（蚁酸） （三） 羧酸的结构（p110） 羰基碳sp2杂化，平面结构，键角约120° 形成p-π共轭体系，氧的电子云移向羰基，使O-H极性增大，弱酸性 电子云平均化，降低羰基C的正电性，失去典型羰基性质，不利亲核加成反应。 二、羧酸的物理性质 2、沸点： 羧酸 醇、酚 醛、酮 烷、醚（相对分子质量相近） 原因：羧酸分子间以两个氢键形成双分子缔合体，比醇分子间氢键更稳定。 1、水溶性： 低级脂肪酸易溶于水，芳香羧酸不溶于水 分子量增加，溶解度减小 三、羧酸的化学性质 （一）羧酸的酸性 p-π共轭体系，氧的电子云移向羰基，使O-H极性增大，酸性↑ 形成的负离子由于共轭体系，使负电荷分散而稳定，反应向右进行 多数的羧酸是弱酸，pKa约为4-5 酸性：无机强酸 羧酸 碳酸 酚 H2O醇 a、卤原子的电负性，电负性越强，酸性↑ b、卤原子