天然药物化学教学课件12-3.ppt

第十二章 萜类和挥发油 Terpenoids Volatile Oils 第十二章 萜类和挥发油 二、萜类的结构类型及代表性化合物 2 四、萜类化合物的提取分离 4 一、概述 3 1 三、萜类化合物的理化性质 3 3 六、挥发油 6 五、萜类化合物的检识与结构测定 3 5 概 述 挥发油（volatile oils）又称精油（essential oils）， 是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。 挥发油类成分主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。 挥发油多具有祛具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。 生活中的挥发油现象 概 述 来源 作用与用途 丁香罗勒油 唇形科植物丁香罗勒 镇痛，防腐。用于龋齿 八角茴香油 木兰科植物八角茴香 芳香调味，健胃药 薄荷油 唇形科植物薄荷 芳香调味，驱风药 满山红油 杜鹃花科兴安杜鹃 止咳，祛痰，用于气管炎 松节油 松科松属植物 皮肤刺激药，用于肌肉关节痛 杜荆油 马鞭草科植物杜荆 止咳，祛痰，用于气管炎 肉桂油 樟科植物肉桂 驱风药，健胃药 药用挥发油 挥发油 萜类化合物 芳香族化合物 脂肪族化合物 其它类化合物 挥发油中的萜类成分，主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等； 如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等； 如正癸烷（存在于桂花的头香成分中）和小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇，存在于陈皮挥发油中）； 除上述三述化合物外，还有一些挥发油样物质，如大蒜油（mustark oil）等，也能随水蒸馏，故也称之为“挥发油”。 组成 挥发油的组成 萜类化合物 香叶醇 橙花醇 香茅醇 薄荷醇 新薄荷醇 薄荷酮 金合欢醇 挥发油的组成 芳香族化合物 脂肪族化合物 挥发油的性质 色 无色或微带淡黄色，少数具有其它颜色 常温液态，有的在冷却时可能结晶（脑） 味 大多具有香气或特殊气味，是其品质优劣的重要标志 挥发性 在常温下自行挥发而不留痕迹，与脂肪油的本质区别！！ 形态 性 状 食用油为脂肪油，由一系列脂肪酸及其衍生物构成，非挥发油！！！ 挥发油的性质 溶解度 难溶于水而易溶于亲脂性有机溶剂，在高浓度乙醇中全溶，在低浓度乙醇中只能溶解部分。 物理常数 多数比重小于1，个别大于1。沸点在70～300℃之间。均具有光学活性，且具有强烈的折光性。 稳定性 挥发油经常与空气、光线接触会逐渐氧化变质（树脂化），使挥发油比重增加，粘度增大，颜色变深，因此挥发油应装入棕色瓶内低温保存。 挥发油的提取 水蒸气蒸馏法（药典方法） 油脂吸附法（贵重的挥发油） 溶剂萃取法 超临界流体萃取法 冷压法（含挥发油含量较多时用） 挥发油的提取 挥发油的提取 水蒸汽蒸馏法 挥发油与水不混溶，受热后，二者蒸汽压的总和大于大气压时，挥发油可随水蒸气蒸馏出来。此方法设备简单，操作简单，成本低等优点，实验室常采用该方法。 但是由于高温，原料易受强热而焦化变质，影响品质，所以高级香料以及药用中一般不用该方法。 挥发油的提取 超临界流体：处于临界温度、临界压力以上，介于气体与液体之间；具有液体和气体的双重特性;对很多物质有很强的溶解能力.常用的是二氧化碳CO2。 优点:(1)温度接近室温,热敏成分稳定。 (2)临界压力不高, 易操作。 (3)本身呈惰性，与化合物不反应。 (4)成本低。 超临界流体萃取技术（SCF） 复方丹参滴丸；康莱特注射液；速效救心丸 实验室 工厂 挥发油的提取 CO2超临界流体 设备 挥发油的分离 色谱分离法 分馏法 冷冻处理 化学方法 分馏法：利用沸点高低的不同而得以分离 沸点：1、含氧萜不含氧萜 2、双键多，沸点高 3、极性增加，沸点升高 羧酸醇醛、酮酯醚 低沸程 35~70℃ 单萜 中沸程 70~100 ℃ 含氧单萜 高沸程 100~140℃ 倍半萜 薁 挥发油的分离 化学方法 10%盐酸或硫酸萃取 碳酸氢钠、氢氧化钠溶液依次萃取 邻苯二甲酸酐、丁二酸酐处理 吉拉德试剂或亚硫酸氢钠法 碱性成分 酚、酸性 成分 醇化合物 醛酮化合物 p444 图12-11 挥发油的分离 色谱分离法 硝酸银层析 利用成分中双键的多少和位置不同，与AgNO3形成?络合物难易和稳定性的差异，来分离化合物。 挥发油的分离 挥发油成分的极性一般很小，硅胶和氧化铝吸附柱色谱运用最广泛。多采用分馏法和吸附色谱法相结合。 普通吸附色谱法很难有效分离小极性的萜类挥发油成分，但是大多