第21章-镧系元素与锕系元素.pptVIP

* 第21章 镧系元素 锕系元素 无 机 化 学 课 件 本章主要内容 ● (一) 镧系元素的电子构型与性质的关系 ● (二) 镧系收缩的实质及对其他元素的影响 ● (三) 镧系元素重要的单质和化合物 第21章 镧系元素 錒系元素 f 区元素 内过渡元素 ◆ 镧系元素：La(57) ------Lu(71)，共15种元素(Ln) 钇(Y) + 镧系元素 稀土元素(RE) (性质相似，自然界共生) ◆ 锕系元素 Ac(89)-----Lr(103)，共15种元素(An) (放射性元素) IIIB 族 ◆ 洪特规则: 等价轨道 全充满、半充满或全空 状态比较稳定 §21.1 镧 系 元 素 21.1.1 镧系元素的通性 [Xe]4fn6s2 [Xe]4fn-15d16s2 电子构型 ◆ 最外层两电子 结构相似 化学性质非常相近 4f145d16s2 Lu 4f145d06s2 Yb 4f75d16s2 Gd 4f75d06s2 Eu 4f05d16s2 La 氧 化 态 ◆ 稳定氧化态(+III) ---固体化合物、水溶液 或其它溶剂中的特性。 ◆ +II +IV氧化态：4f层保持或接近全空、 半满或全充满的状态时比较稳定。 +II (Sm，Eu，Tm，Yb) Sm(4f6)，Eu(4f7)，Tm(4f13)，Yb(4f14) +IV (Ce，Pr，Tb，Dy) Ce(4f0)，Pr(4f1)，Tb(4f7)，Dy(4f8) 原子和离子半径 镧系收缩 Sc Y La ----- Lu 半径减小 半径增大 ◆ 原子半径：除Eu和Yb反常外，从La---Lu略有缩小 (半充满4f7和全充满4f14) ◆ Eu和Yb金属的密度较低，熔点较低 ----仅给出2个电子形成金属键 原子半径 Eu Yb 原子序数 ◆ 离子半径缩小的快 离子半径 原子序数 Ln3+ ◆ 镧系收缩是无机化学的重要现象之一 ● 钇成为稀土元素的成员 Y常与重稀土元素共生 半径相近 化学性质相似 分离困难 ● Zr Nb Mo Hf Ta W ● 一些氧化数为+Ⅲ的镧系离子有很漂亮的颜色 离 子 颜 色 Gd3+ 7 (4f7) 无色 7 (4f7) Gd3+ Tb3+ 6 (4f8) 无色 6 (4f6) Eu3+ Dy3+ 5 (4f9) 黄 5 (4f5) Sm3+ Ho3+ 4 (4f10) 粉红，黄 4 (4f4) Pm3+ Er3+ 3 (4f11) 淡紫 3 (4f3) Nd3+ Tm3+ 2 (4f12) 绿 2 (4f2) Pr3+ Yb3+ 1 (4f13) 无色 1 (4f1) Ce3+ Lu3+ 0 (4f14) 无色 0 (4f0) La3+ 离子 未成对电子数 颜 色 未成对电子数 离 子 ● Ln3+离子颜色的周期性变化 La3+ Gd3+ Lu3+ fn f14-n 互补组态 ● Ln3+颜色------ f → f 跃迁 ① La3+ (4f0) ，Lu3+ (4f14)和Y3+ 无色 可见区无吸收带，无单电子 ② Ce3+,Eu3+,Gd3+和Tb3+的吸收带波长全部或 大部分在紫外区，无色 ③ Yb3+吸收带波长在近红外区域，无色 ④ 其余Ln3+离子在可见区有明显吸收，有颜色 （如Pr3+，Nd3+，Er3+等） 21.1.2 镧系金属 ◆ 银白色金属，比较软，有延展性 ◆ 活泼金属，保存在煤油中 仅次于Li，Na，K和Mg，Ca，Sr，Ba 原子序数↗，还原能力逐渐↘ ● Ln2+强还原剂, Ln4+强氧化剂 标准电极电势 -2.90 ~ -1.99V ◆ 易与卤素、氧反应 ◆ 易与稀酸反应并放出氢气 21.1.3 镧系元素化合物 (+III) 化合物 ● 氧化物Ln2O3 ① 金属直接氧化(Ce，Pr，Tb除外) ② 氢氧化物、草酸盐、硝酸盐加热分解 制备 性质 ①从空气中吸收二氧化碳形成碳酸盐 ② Ln2O3与水剧烈化合，生成氢氧化物 ③ Ln