吡唑醚菌酯微乳剂开发研究.docVIP

吡唑醚菌酯微乳剂开发研究 　　吡唑醚菌酯是一种兼具吡唑结构的甲氧丙烯酸类广谱杀菌剂，它能够防治多种由真菌病原体（子囊纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌类等）引起的植物病害，如黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病、菌核病等。该药剂表现出良好的环境友好性，毒性低且对非靶标生物比较安全。 　　微乳剂是一种透明的单相体系，由油、水、表面活性剂构成，是热力学稳定的胶团分散体系。和乳油相比，其含有的苯类溶剂较少，对环境的污染小，提高了运输和存储及对使用者的安全性。而且其基质为水，资源丰富廉价，生产成本低。微乳剂乳液的粒子超细化，提高了药液的渗透性和作物对原药的吸收。 　　目前市场上商品化的吡唑醚菌酯剂型多为乳油或悬浮剂，为了丰富吡唑醚菌酯的剂型品种，本研究通过对溶剂、乳化剂、助表面活性剂、防冻剂等的筛选及水质的考察，开发5个不同含量的吡唑醚菌酯微乳剂，并进行物化性能的测试。吡唑醚菌酯微乳剂具有对环境污染小、储存方便和对操作者安全等特点，并且它用廉价的水做基质，和乳油相比更有优势。 　　1 实验部分 　　1.1 实验药品及仪器 　　1.1.1 试剂 　　吡唑醚菌酯原药≥95%（南京隆信化工有限公司）；乳化剂：农乳500#、农乳1601、农乳602、乳化剂EL系列、乳化剂PC、宁乳34#、SOPA-II（270）、脱糖木质素磺酸钠M-9、自制复合乳化剂ME-5；溶剂：环己酮、丙酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯；助表面活性剂：正丁醇、异丁醇、丙醇；防冻剂：乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素；自来水、500 ppm标准硬水、1000 ppm标准硬水。 　　1.1.2 仪器 　　LC-15C型液相色谱仪（日本岛津公司）；79-型恒温磁力搅拌器（上海司乐仪器有限公司）；101-2A型恒温烘箱（天津市泰斯特仪器有限公司）；冰箱（青岛海尔）；MP200B型电子天平（巩义市予华仪器有限公司）；HS-3C型pH计（上海雷磁）。 　　1.2 实验方法 　　1.2.1 制备方法 　　取一定量的吡唑醚菌酯原药按一定比例加入到溶剂中，待其完全溶解后，得到吡唑醚菌酯溶液，备用。然后再按照比例要求，分别加入表面活性剂和助表面活性剂混合而成均匀油相，搅拌至成为透明溶液。最后慢慢加入防冻剂和水组成的水相，搅拌成为稳定均一的澄清液体。 　　1.2.2 检测方法 　　按照《HG/T 2467.10-2003 农药微乳剂产品标准编写规范》对15%吡唑醚菌酯微乳剂进行物化性能测试。 　　1.2.3 室内毒力测定 　　供试靶标为黄瓜白粉病，试验采用共毒系数法评价吡唑醚菌酯原药和15%吡唑醚菌酯微乳剂的毒力，明确剂型对药效发挥的影响。参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.2-2006》菌丝生长速率法，得到相关数据，做数值之间的线性回归分析，求出两种药剂的LC50值及毒力回归方程。 　　1.2.4 田间药效试验 　　根据农业部药检所“GB/T 17980.30-2000 农药田间药效试验准则（一）-杀菌剂防治黄瓜白粉病”的规定，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积 15m2，4次重复，发病初期施药，采取两次施药，间隔14d，二次药后10d调查叶部发病率、病情指数。每试验小区随机四点取样，每点调查2株的全部叶片，记录病害等级。 　　2 配方筛选 　　2.1 溶剂的筛选 　　吡唑醚菌酯原药在有机溶剂中的溶解度比较高，分别考察了原药在环己酮、甲苯、二甲苯、丙酮和乙酸乙酯等溶剂中的溶剂性，结果如表1所示。 　　根据表1可得出吡唑醚菌酯在乙酸乙酯中溶解性最好，其次是二甲苯、环己酮，在甲苯、丙酮中溶解性较差。所以尝试用乙酸乙酯和二甲苯进行复配，实验发现乙酸乙酯和二甲苯的复配比例为5∶1时，原药溶解性最好、且稳定性良好，所以确定溶剂为：15%乙酸乙酯和3%二甲苯的混合溶剂。 　　2.2 乳化剂的筛选 　　用溶剂将原药溶解，加入乳化剂进行透明温度范围的考察。先分别对农乳500#、农乳1601、农乳602、EL-40、乳化剂PC、宁乳34#、SOPA-II（270）、脱糖木质素磺酸钠M-9、ME-5进行乳化剂的筛选实验以选择具有较宽透明温度范围的乳化剂。 　　由表2可以看出，单个乳化剂的效果不太理想，而将其按照一定的比例进行复配后的乳化剂明显有了一定程度的改善，但是效果依旧没有达到理想状态。采用28%的ME-5作为乳化剂时，体系性能较好，增加乳化剂用量之后，其透明温度范围进一步变宽。为了保证实验的严谨性和科学性，选择效果较好的三组进行后续的实验。 　　2.3 助表面活性剂的筛选 　　助表面活性剂在微乳剂中的存在意义是使其更加稳定，因为助表面活性剂是小的极性分子，它能够吸附在水油界面上使界面张力降低，还可以降低界面膜的弹性模量