(CH2)2[1,3-CH3(i-C3H7)Cp]2ZrCl2的合成及乙烯聚合应用研究化学工程专业论文.docxVIP

西北师 西北师范大学 化学化工学院 硕士毕业论文 目 录 2013 年 5 月 5.1.2 丁基锂滴加速度对反应结果的影响33 5.2 反应条件变化对亚乙基桥二（1,3-甲基异丙基环戊二烯）二氯化锆合成影响 33 5.2.1 亚乙基桥二（1,3-甲基异丙基环戊二烯）锂溶液滴加速度对反应结果影响 33 5.2.2 反应温度与搅拌时间对反应结果的影响34 6 本章小结： 34 第三章 LHQ-12 负载型茂金属催化剂用于乙烯淤浆聚合的研究 36 1 实验部分 36 1.1 主要原料及试剂36 1.2 催化剂36 1.3 乙烯聚合工艺37 1.4 聚合物的表征37 2 结果与讨论 37 2.1 催化剂性能对比37 2.1.1 粒径分布37 2.1.2 基本性能38 2.2 共聚合的影响因素39 2.2.1 1-己烯/乙烯（摩尔比，下同）39 2.2.2 氢气40 2.3 聚合物粒径分布40 2.4 聚合动力学41 3 本章小结 42 第四章 结论 43 参考文献 45 硕士期间研究成果: 53 致 谢54 西北师范 西北师范大学 PAGE II 化学化工学院 硕士毕业论文 中文摘要 2013 年 5 月 中文摘要 本研究对茂金属-铝氧烷催化剂体系的发展现状进行了综述。在此基础上， 针对目前茂金属催化剂行业和聚烯烃材料开发对催化剂的需求，根据桥联结构的 茂金属化合物的自身优势，通过五步合成工艺在实验室合成了茂金属化合物亚乙 基桥二（1,3-甲基异丙基环戊二烯基）二氯化锆，考察了试验条件对合成中间产 物 1,3-甲基异丙基环戊二烯锂和目标产物亚乙基桥二（1,3-甲基异丙基环戊二烯 基）二氯化锆试验结果的影响，合成茂金属化合物亚乙基桥二（1,3-甲基异丙基 环戊二烯基）二氯化锆的收率达到 29%。 通过常压均相聚合工艺对亚乙基桥二（1,3-甲基异丙基环戊二烯基）二氯化 锆催化乙烯聚合的性能进行了考察，在试验条件下，乙烯的聚合活性可以达到 3.2×105 g PE/mol Zr?h。 采用本研究自制的亚乙基桥二（1,3-甲基异丙基环戊二烯基）二氯化锆为主 催化剂，以甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂，对制备的负载型茂金属催化剂 LHQ-12催化乙烯淤浆聚合的性能进行了考察。结果表明：在反应温度为(83±2) ℃，压力为 1 MPa，反应时间为 2 h 的工艺条件下，LHQ-12 具有较好的乙烯 淤浆聚合性能；与进口催化剂相比，自制的 LHQ-12 与前者粒径分布相似，前 者聚合活性低于后者。当最佳氢气含量为 300×10-6，1-己烯/乙烯（摩尔比）为 0.008 时，聚合活性可达到 4000 g/g，聚合物堆密度为 0.34 g/mL，聚乙烯密度 达到 0.932 g/cm3，熔体流动速率可在 0.098~0.400 g/min 内调控。 关键词：亚乙基桥二（1,3-甲基异丙基环戊二烯基）二氯化锆（LHQ-12）、合成、 负载型茂金属催化剂、乙烯、淤浆聚合、聚乙烯 硕士毕业论文 英文摘要 2013 年 5 月 ABSTRCAT The advance of metallocene/aluminoxane catalyst system was reviewed. According to the need for metallocene catalyst industry as well as the characteristic of the bridging metallocene compound , in order to meet the needs for special polymer material in the terminal market, (CH2)2[1,3-CH3(i-C3H7)Cp]2ZrCl2 was synthesized by the five steps process. The effect of the kinds of solvent, the velocity of feed stream, and the temperature and time of reaction on synthesis of 1,3 - methyl isopropyl cyclopentadienyl lithium and (CH2)2[1,3-CH3(i-C3H7)Cp]2ZrCl2 was investigated. (CH2)2[1,3-CH3(i-C3H7)Cp]2ZrCl2 was formed in a yield of 29%. In presence of methylaluminoxane (MAO), the catalytic activity of (CH2)2[1,3-CH3(i-C