(OsnN)0,±(n=1-6)团簇结构与性能的理论研究材料物理与化学专业论文.docxVIP

第 1 章 绪论 江苏科技大学工学硕士学位论文 PAGE PAGE 13 PAGE PAGE 10 第 1 章 绪论 1.1 团簇和团簇科学 团簇(cluster)包括原子团簇和分子团簇，是由几个至上千个原子、分子或离子，在 几个到儿百个埃的空间尺度上，通过物理或化学相互作用而结合在一起的相对稳定的 微观或亚微观聚集体，其物理和化学性质随所含的原子数目的变化而变化[1]。团簇在 几何构型、电子结构、光学和磁性性质等方面，许多性质既不同于微观的单个分子原 子，也不同于宏观的固体或液体，也不能用两者性质作简单线性外延或内插来得到。 因此，有人把团簇看成是介于气态和凝聚态之间的物质结构新物质态，称为物质的第 五态。他是各种物质由原子分子向块体物质转变的过渡态，可以说，代表凝聚态物质 的初始状态。 团簇科学研究的基本问题是弄清团簇是如何由原子、分子一步一步演化而来的， 以及随着这种演化，团簇的结构和性质发生如何变化，具体当尺寸多大时，过渡成宏 观固体。团簇物理学是研究团簇的原子组态和电子结构、物理和化学性质、向大块物 质演变过程中与尺寸的相关联以及团簇同外界相互作用的规律和特征的一门学科，它 处于多学科交叉领域，其特点是把从原子分子物理、表面物理和化学、凝聚态物理、 量子化学、材料科学甚至核物理学引入的概念和方法交织在一起，构成了当前团簇研 究的重点议题，并逐渐发展成为一门介于原子分子物理和固体物理之间的新型交叉学 科[2-4]。 研究团簇的第一步，就是制备大量的可供研究的团簇。团簇的制备方法，大体可 分为物理制备法[5-6]和化学合成法[7]。其中物理制备法又包括离子发射法，溅射法，和 气相凝聚法。化学合成法包括水解、共沉淀、胶体化学、溶剂蒸发等方法。 对得到的 团簇进行实验上的检测和表征，是团簇研究的重要环节[8-10]。在这里，能够得到团簇 的组成、结构等大量信息。可以把检测方法分为直接检测和间接检测两种。直接方法 就是直接得到团簇的大小、结构等信息，而间接方法则得到一些间接的数据，就需要 结合其它结果(比如理论计算)，才可以确定团簇的结构等信息[11-15]。直接检测的方法， 有库仑爆炸、质谱、显微镜等技术。间接检测的方法，包括衍射和散射，和各种谱学 方法。 团簇广泛存在于自然界和人类实践活动中，涉及到许多物质运动过程和现象，如 催化、燃烧、临界现象、晶体生长、成核和凝固、相变、溶胶、照相、薄膜形成和溅 射等，构成物理学和化学两大学科的交叉点，成为材料科学新的生长点[16-18]。 1.2 团簇的研究意义 原子世界和宏观世界是长期以来一直被科学界重视的两大领域。近年来由原子向 大块宏观物质的过渡状态，尤其是尺寸处于零点几纳米到十纳米之间的由几个到几百 个原子组成的相对独立的物质结构单元，又称原子团簇，以其独特的物理化学性质， 吸引着越来越多的科学工作者投身于这一新兴的科学领域。 在能源研究方面，可用于制造高效燃烧催化剂和烧结剂，并通过超声喷注方法研 究其团簇的形成过程，为未来聚变反应堆等离子注入提供借鉴。用纳米尺寸的团簇原 位压制成的纳米结构材料具有很大的界面成分(界面浓度可高达 1019)、高扩散系数和韧 性(超塑性)，展示了新型合金的优点。团簇构成的半导体纳米材料也由于其在薄膜晶 体管、气敏器件、光电器件等应用领域的重要性而日益受到重视。 在微电子学和光电子学方面，更高集成度微电子器件的发展意味着从微米和亚微 米尺度向纳米尺度的深入是必然的趋势。依赖于团簇性质及其应用研究，团簇点阵构 成的微电子存储器正在设计之中，团簇构成的“超原子”具有很好的时间特性，是未 来“量子计算机”较理想的功能单元[19]。 团簇理论研究将促进理论物理、计算数学和量子化学的发展。团簇是有限粒子构 成的集合，其所含的粒子数可多可少，这就为量子和经典理论研究多体问题提供了合 适的体系[20]。由于团簇在空间上都是有限尺度的，通过对其几何结构的选择，可提供 零维至三维的模型系统。实验上对碱金属及其化合物团簇，测得了轨道量子数大于 6 的电子壳层结构，为量子理论在研究趋向经典极限时的特征提供了原子和原子核所无 法提供的条件系统。 1.3 团簇的基本性质 1.3.1 幻数和壳层结构 在团簇的质谱分析中，人们发现含有某些特殊原子个数的团簇的强度呈现峰值， 表明其特别稳定，这些特殊的原子个数称为“幻数”。团簇的幻数序列有两类:一类是位 置序起作用的 Mackay 壳层结构，最为典型的实验结果是超声喷注产生的 Xe 团簇。另 一类是电子序起主要作用的电子壳层结构;这种现象在碱金属(如 Nan 团簇)和贵金属团 簇中最为明显[21]。对于金属团簇，超壳层结构也被发现[22]。对于大多数团簇，位置序 和电子序是共同起作用的。