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汞形态分析 　　摘要：汞的赋存形态不同，毒性也不同，本文综述了近几年来汞形态分析的前处理方法以及检测方法，并对各种前处理方法和检测结果进行了比较。 　　关键词：汞 形态分析 　　中图分类号： 文献标识码：A 　　Speciation analysis of mercury 　　abstract：The occurrences of mercury are in different forms and the toxicity is also different. This paper summarizes the pre-processing method and speciation analysis method of mercury .Compare with the detection methods and determination results. 　　Key word： mercury speciation analysis 　　汞具有很强的挥发性，是一种剧毒的重金属元素，汞通过在空气中的传输扩散，沉降到水和土壤中，是环境中广泛存在的一类持久性污染物。有机汞化合物在农业中常用作杀菌剂和杀虫剂，无机汞通过生物的甲基化作用生成毒性更强的甲基汞，并且通过植物链的富集作用进入人体[1，2]。因此，采用高灵敏分析方法测定环境样品和生物样品中痕量汞的形态极为必要。 　　1、汞赋存形态的分类 　　大气中的汞主要形态分为三种：气态元素汞即单质汞、二价活性气态汞、附着在颗粒上的颗粒汞。元素Hg0具有高挥发性和低水溶性，常温时成蒸气态，在大气中反应性很低，是环境空气中汞存在的主要化学形态。而其它形态的汞从释放源排出以后，可以很快通过雨除作用和干沉降方式从大气中排除，影响的范围主要为释放源局部的数百公里范围[3-5]。Hg2+在煤燃烧和废弃物焚烧排除的烟气中占有相当大的比重[6]，并且能够转变成元素汞存在于烟气中。 　　水中汞的形态可以分为溶解态Hg0、Hg2+、颗粒（吸附）态以及有机态。其中溶解态Hg2+具有较高的化学活性，是排入天然水体污染物的主要存在形式。水体中汞很容易发生烷基化反应，从而生成各种烷基汞化合物，有极大的脂溶性，通过食物链的富集给人类造成危害[7]。另外，各种形态的气态汞吸附在大气气溶胶颗粒上，形成颗粒汞，易被干湿沉降，重新回到水环境中，成为水环境中汞重要来源之一[8]。 　　土壤中的汞，按其化学形态可分为金属汞、无机化合态汞和有机化合态汞。土壤中吸附积累的汞会发生相互的转化，尤其在微生物和非微生物作用下，汞均可发生甲基化作用，从而使毒性增强。 　　2、前处理方法 　　2.1 酸浸提法 　　酸解溶剂萃取的这种技术是以20世纪60年代Wetoo[9]提出的在HCl介质中用苯从鱼肉中萃取甲基汞为代表。在此基础上，Holak[10]采用硅藻土为载体，将酸溶解所得汞化物附着在硅藻土上，用硫代硫酸钠反萃取，萃取率可高达98.3%。Cabanero等[11]在比较了酸提取、碱式消化后发现超声波辅助盐酸提取鱼肉中的甲基汞和Hg2+的效率最高。有研究认为，在前处理过程中采用硝酸提取或超声波辅助盐酸的方法，汞形态间的转化率大大低于碱式消化和水蒸气蒸馏的方法[12]。其最大缺点是萃取时间太长，步骤繁琐，每天只能进行很少量样品的处理分析。 　　2.2 碱式消化法 　　刘庆阳[15]等人选用KOH甲醇溶液对海产品进行萃取，结果表明当KOH甲醇溶液浓度达到25%时，甲基汞的加标回收率达到90%。但与酸相比，由于不易获得较纯的碱溶液，碱萃取法易导致样品的玷污。马名扬[13]等人分别采用不同浓度的酸碱溶液作为提取溶剂，结果表明HCl和CuSO4/HNO3的提取方法能取到较好的回收率，碱消化法提取效果较差。碱消化萃取法会导致样品基体中的硫化物、有机物与汞化物的共萃取，给后续的测定带来干扰[14]。 　　2.3 化学连续浸提法 　　目前广泛应用于汞形态提取的化学连续浸取法有Tessier法和BCR法。近年来，采取高选择性或专属浸提剂的研究报告较多。郑冬梅[19]等人采用连续化学浸提法技术对不同污染类型沉积物中汞的形态进行分析，确定了不同排放源对于汞形态的影响。李展强[20]等人采用化学浸提技术对广州市黄埔港区土壤中的汞进行形态分析，验证不同形态汞的浸提条件，以及在表皮及总量在垂直方向上的分布特征。侯明[21]等人对桂林市及市郊土壤样品以7种形态存在的汞进行了测试分析，结果表明，以残渣态或晶格态形式存在的汞含量最高。 　　2.4 热分解法 　　热解法作为形态测定的一种辅助方法，具有快速、能应用于含量低的样品等特点。Lu等人[23]采用热解的方法将所有形态的汞转化为Hg0，金管富集，CVAFS测汞仪进行分析，