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对锂离子电池正极材料探讨与研究
对锂离子电池正极材料探讨与研究
摘要:锂离子电池目前应用广泛,有循环寿命长、无记忆效应、能量密度大、比容量大、电池电压高、体积较小等优点。锂离子电池主要由电解液、隔膜、负极材料和正极材料四大部分构成,其中,正极材料的成本在总成本中所占有的比例较高,大约为40%,锂离子的各项性能指标均与正极材料的好坏有密切关系,所以,锂离子正极材料是组成锂离子电池的核心部分,是非常关键的材料,同时,电池正极材料的性能也可以使锂电池的制作成本降低,对于电动汽车的产业化也有较大的意义。
关键词:锂离子电池; 磷酸铁锂; 纳米材料
中图分类号:TM911
文献标识码:A文章编号2015
1引言
随着现代科技的发展,能源、环境以及信息技术成为21世纪人类社会最为重要的三大领域。当前矿物能源的逐渐枯竭以及环境污染的日益加重,使得可持续新能源的开发成为人类可持续发展的重要任务。目前人们已经研究开发了太阳能电池、燃料电池、锂离子电池、超级电容器等各种能源转化和储存装置。其中锂离子电池因为其工作电压高、体积小、比能量大、无记忆效应、无污染、自放电小、循环寿命长和放电性能稳定等优点在各种便携式电子产品中得到了广泛的应用。锂离子电池的发展主要是电极材料的发展,在过去的十几年里,锂离子电能的提高主要得益于负极炭材料性能的改善。第一代采用软炭,第二代用硬炭,第三代采用石墨化炭材料,其比容量大于 450 mAhg,负极的容量远高于正极材料,正极材料的发展相对比较滞后。但是由于正极材料的密度高于负极,其比容量对电池比容量的影响较负极材料更大,因此随着高功率?大容量锂离子电池的研究与发展,正极材料已成为锂离子电池领域的研究重点。
2锂离子电池正极材料的特点
2.1锂离子电池相对于其它电池的不同点
与镍氢电池相比,锂离子电池的充放电电压较高,大约是镍氢电池的3倍,为3.7 V,而镍氢电池的充放电电压为1.2 V。而与锂金属电池相比,二者皆具有较高的体积比能量和质量比能量,但相对而言,锂离子电池的稳定性要比锂金属电池好。对于以往的铅酸电池、镍镉电池,在性能和稳定性上都比不上目前应用广泛的锂离子电池,也逐渐被锂离子电池、燃料电池等所替代。此外,锂离子电池的体积比能量和质量比能量比镍氢电池高,在工作原理上,锂离子电池不同于其他电池,例如,在铅酸电池体系中,反应物是电解质,而对于锂离子电池,其实通过在正极负极之间的电解质传递,其正极负极都用的是嵌入式材料,电解质很容易在正负极之间进行传递,因此,锂离子电池还有一个称号,叫做“摇摆电池”。
2.2锂离子电池的工作原理
锂离子电池的工作原理较为简单,放电时,负极材料中会脱离出部分锂离子,进入到电解质溶液中,而在电解质中会有等量的锂离子嵌入到正极材料中,在外电路中,相同的时间里,电子会从负极流向正极,对用负载进行供电,提供能量。锂离子电池还可以进行可逆的充电过程,这发生在正负极上有电流或外电压加载时。
2.3锂离子电池正极材料的特点
在锂离子电池的首次提出以及问世后,对于正极材料的研究就一直进行着,各种成本低,性能好的新型正极材料都被广泛研究和探讨,作为锂离子电池的正极材料,其必须满足的几点要求分别是:①容易合成且成本较低;②对环境污染性较小;③在与电解质接触时有较强的稳定性;④需具有较强的导电能力;⑤当锂离子在电解质中传递时,在正极材料的嵌入和脱出时要能够快速的与锂离子发生反应;⑥必须能与锂离子发生可逆的化学反应;⑦必须能够发生氧化还原反应,含有过渡金属元素。满足上述要求后,对于新型正极材料的设计还需要考虑的一点是嵌入式电池体系的动力学性能和热力学性能。而对于正极材料的形貌和结构也是设计时需要考虑的因素。
2.4颗粒大小对正极材料电化学性能的影响
材料颗粒的直径大小、密度、形貌以及分布对电池正极的动力学有很大的影响,在电池的稳定性、电化学性能上均扮演着重要的角色,例如,球形晶粒团聚会形成单一的尖晶石球形晶粒,这会加强电池的循环性能,颗粒直径较小可以使化学反应更加迅速,这是因为离子和电子在材料中的扩散路径会随着颗粒直径减小而缩短,但过小的颗粒尺寸也是有相应的缺点的,例如较低的振实密度会造成能量密度过低,热稳定性较差,当电解质中发生反应时,反应活性会降低。在不断研究分析中,各类的合成方法会合成不同尺寸的材料颗粒,合适的颗粒尺寸和形貌会使锂离子电池的性能更加优越。
3锂离子电池正极材料磷酸铁锂的概况
3.1磷酸铁锂作为正极材料的特点及制备方法
在目前的锂离子电池正极材料中,磷酸铁锂一直是研究的重点,其作为正极材料有环境友好性强、安全性能突出、循环性较好、比能量较高、热稳定性强、价格低廉、原料来源广泛
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