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2. 光学分析法导论 电磁辐射 原子光谱 分子光谱 光学分析法——根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用建立的一类分析方法 主要应用在物质组成和结构的研究，基团的识别，几何构型的确定，表面分析；定量分析等方面 2.1 光学分析法及其分类 2.1.1 发射光谱法 2.1.2 吸收光谱法(主要内容) 2.1.3 散射光谱法(涉及少) 2.2 电磁辐射的基本性质 2.2.1、电磁辐射的性质 ? 波动性—用频率、波长、波数表示 频率?—每秒钟内电磁场振荡的次数：Hz 波长?—电磁波相邻两个波峰或波谷间的距离：cm.?m.nm 波数?—1 cm内波的振动次数—cm-1 ? =1/ ? 波速?—电磁波传播的速度，真空中等于光速 c= ?? =3×1010cm·s-1 2.2.2、电磁波谱 把电磁辐射按波长大小顺序排列就得到电磁波谱 2.3 原子光谱和分子光谱 2.3.1、原子光谱 2.3.1.1 光谱项 1. 外层为一个价电子，其能级可由四个量子数表示：主量子数n，角量子数l,磁量子数m,自旋量子数 ms 2. 外层为多个价电子，电子运动状态需用 主量子数n；总角量子数L；总自旋量子数S；内量子数J来描述。 钠原子： 基态 3s1 第一激发态3p1 32S1/2 32P1/2 32 P3/2 Na 588.99 nm 32S1/2-------- 32P1/2 589.59 nm 32S1/2 ----- ---32 P3/2 产生D双线 Ca原子的基态与激发态的光谱项 2.3.1.2、能级图 把原子中可能存在的光谱项---能级及能级跃迁用平面图解的形式表示出来, 称为能级图。见钠原子的能级图。 2. 原子吸收光谱 2.3.1.3 共振线 电子在激发态和基态之间跃迁产生的谱线称为共振线。其中第一激发态与基态之间跃迁产生的谱线称为第一共振线，也称为主共振线。 共振线强度最大，常用做分析线。 2.3.2、 分子光谱 光谱产生的原理 分子平动—整个分子的平动，不产生光谱；连续 分子转动—分子围绕质量中心的转动 分子振动—整个分子内原子之间的相对运动 电子运动—分子中电子相对运动 图1. 能级跃迁示意图 电子能级上有许多振动能级，而振动能级上有许多能量不同的转动能级 通常情况下，物质的分子处于基态，各种能级都处于基态，当它受到光照或其它能量激发时，引起分子能级的跃迁：基态 →激发态，按波长大小排列起来称为吸收光谱 激发态 →基态以光辐射形式释放出来，把释放的光辐射按波长排列下来称为发射光谱 吸收或发射的光子的能量 E光 = h ? = E2-E1=?E= ?E转+ ?E振+ ?E电 ?E转﹤?E振﹤ ?E电 2.4.3、光谱及光谱分析法的分类 气态原子纯电子能级跃迁 线状光谱 气态或溶液中分子电子、振动、转动能级跃迁 带状光谱 原子光谱： 原子发射光谱 基态原子热能、电能、光能激发态原子发射特征谱线较低能态 原子吸收光谱 基态原子选择吸收一定频率的光较高能极 原子荧光光谱 分子光谱 分子吸收光谱 分子转动能级跃迁产生的光谱为转动光谱——所需能量最小 0.05 ev，微波或远红外照射 分子振动能级跃迁产生的光谱为转动光谱，又叫红外吸收光谱*——所需能量 0.05~1 ev，用红外光照射。——振-转光谱。 电子能级跃迁产生的光谱为电子光谱，又叫紫外可见吸收光谱*——所需能量 1~20 ev，用紫外、可见光照射。——电-振-转光谱。 分子发光光谱 光谱法 * * ? 微粒性 光是由光量子或光子流所组成，光子能量与光波频率之间的关系为： E= h?=hc/ ?=hc? ?越长，E越小，?、? 越低 0.005nm 10nm 200nm 400nm 780