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我国无机高分子絮凝剂研究现状及展望

我国无机高分子絮凝剂研究现状及展望   摘要:无机高分子絮凝剂是在传统的铝盐、铁盐的基础上发展而来的。本文重点论述了复合型无机高分子絮凝剂聚合铝铁、聚硅铝和聚硅铁絮凝剂的作用原理,并介绍了我国近几年无机高分子絮凝剂的研究状况,分析了它们在废水处理中的应用前景,对今后的研究进行了展望。   关键词:无机高分子 絮凝剂 沉降法 阳离子   絮凝沉降法依靠絮凝剂使溶液中的溶质、胶体或悬浮物颗粒凝聚为大的絮凝体,从而实现固液分离,由于其经济高效的特点,目前已广泛用于饮用水处理、废水处理、食品、化工、环保、发酵工业等诸多领域。絮凝作为废水处理的一种重要方法,是一种应用最广泛、最经济简便的水处理技术。絮凝达到高效能的关键在于投加性能优良的絮凝剂。   1 无机高分子絮凝剂的种类及其制作方法   1.1 阳离子型无机高分子絮凝剂   阳离子型无机高分子絮凝剂主要包括聚合氯化铝(PAC)、聚合硫酸铝(PAS)、聚合硫酸铁(PFS)、聚合氯化铁(PFC)、聚合氯化硫酸铁(PFCS)和聚磷氯化铁(PPFC)等。   1.1.1 聚合氯化铝(PAC)   PAC是应用最为广泛的几种絮凝剂之一,在各类无机高分子絮凝剂中,PAC产量最大,应用范围最广。生产的方法很多,目前常用的有:酸溶一步法、中和法、凝胶法、热分解法等。   1.1.2 聚合硫酸铁(PFS)   PFS是较早研制成功的铁系絮凝剂,也是研究比较成熟的絮凝剂。目前PFS的生产工艺很多,如硝酸催化氧化法、空气氧化催化法、氯酸钾(氯酸钠)催化氧化法、一步法、两步氧化法以及微生物氧化法等,目前工业生产中用得较多的还是亚硝酸钠催化氧化法。影响PFS质量的最主要因素是盐基度,即[OH]/[Fe3+ ]。盐基度越大,分子聚合度越高,形成的羟基聚合物带有的正电荷越多,净水效果越好。但盐基度并非越大越好,目前成熟的工艺采用的盐基度是8%~15%。因为超过此值,产品储存期缩短。此外,影响絮凝性能的主要因素还有SO42-/Fe3+(摩尔比),合成中一般采用的比例为1.3~1.5(摩尔比)为宜。   1.2 阴离子型无机高分子絮凝剂   阴离子型无机高分子絮凝剂主要指活性硅酸絮凝剂,在通常条件下组分带负电荷,对胶粒的絮凝是通过吸附架桥使胶粒粘连而完成的,活化硅酸通常采用硅酸钠(水玻璃)加酸制取,由于胶凝的时间和pH不易控制,产品不能长期贮存,需在水处理的现场制备,应用不够广泛。但由于活化硅酸具有原料来源广,成本低,无毒,制备简便,处理低温、低浊水有特效等特点,所以近年来国内外开展了大量的改性活化硅酸的研制工作。   1.3 复合型无机高分子絮凝剂   1.3.1 聚硅铝絮凝剂   聚硅酸铝盐是一类新型无机高分子絮凝剂,是在活化硅酸(即聚硅酸)及铝盐絮凝剂的基础上发展起来的聚硅酸与铝盐的复合产物,它同时具有电中和作用及吸附架桥作用。该类絮凝剂具有絮凝效果好,价格便宜,处理后水中的残铝量低等优点,成为国内外无机絮凝剂研究的一个热点。   1.3.2 聚硅铁絮凝剂   聚合硅酸铁盐是一类新型无机高分子絮凝剂,是在聚硅酸和铁盐絮凝剂的基础上发展起来的复合产物,它同时具有电中和作用及吸附架桥作用。由于这类絮凝剂比PAC具有无毒、絮体颗粒沉降速度快、除浊、除油、脱色、除藻效果好等优点,因此受到了水处理界国内外学者的极大关注,成为无机高分子絮凝剂研究的一个热点。   1.3.3 聚合铝铁絮凝剂   利用煤矸石、铁矿石等为原料可以制得聚合氯化铝铁(PAFC),PAFC絮凝剂同时兼有聚铝与聚铁的优点,反应速度快、形成的絮体大、沉降速度快等特点,并且除浊、除色、去除COD 效能优于聚合氯化铝(PAC),稳定性又优于聚合硫酸铁(PFS),用于低浊的长江原水处理。   以铝土矿、活性铝酸钙、盐酸、硫酸等为原料可制得聚合硫酸氯化铝铁絮凝剂(PAFCS),该絮凝剂具有盐基度高,聚合度大、有效成分含量高、絮体密度大、沉降速度快等特点,在废水处理方面比PAC、PFS处理效果更好,且其原料来源广泛,生产成本低,因此具有广阔的发展前景。   2 无机高分子絮凝剂的作用机理及研究现状   在凝聚与絮凝的过程中存在下列四种作用:(1)双电层压缩(2)吸附中和(3)吸附架桥(4)絮体网捕。   铝、铁、硅类的无机高分子絮凝剂分别是它们由水解、溶胶到沉淀过程的中间产物,即Al(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Si(Ⅳ)的羟基和氧基聚合物。铝和铁是阳离子型正电荷,硅是阴离子型负电荷,它们在水溶态的单元相对分子质量约为数百到数千,可以相互结合成为具有分形结构的聚集体。其凝聚―絮凝过程是对水体颗粒物的电中和与吸附架桥两种作用的综合体现。   2.1聚合铝铁絮凝剂   聚合铝铁是以铝盐为主、铁盐为辅的复合型无机高分子絮凝剂,

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