中空碳球的制备及其在甲醇燃料电波中的应用-preparation of hollow carbon spheres and their application in methanol fuel radio waves.docxVIP

汕头大学 2011 届硕士学位论文 中空碳球的制备及其在甲醇燃料 电池中的应用 Preparation of hollow carbon spheres and their application in direct methanol fuel cells 硕士研究生:化也级 导师:衫我 导 主捕席 : \尚二洁冻浏沁 耐阳(才衍;际牙仰扒 答辩委员会俗胁签名 委翻员 :ψ梯主任侨伽;〉d句 j纷A剁吗 摘要 摘要 中空碳球（HCS）作为一种新型甲醇燃料电池的电催化剂载体，由于其结构可控、密 度低、比表面积高和电催化性能良好等性质，受到了国内外科学工作者的广泛关注。模板 法作为一种简单的制备可控形状物质的方法，开辟了制备中空碳球的一个全新领域。本论 文分别以二氧化硅和聚苯乙烯作为核模板合成中空碳球，同时将 Pt 纳米粒子催化剂包裹在 中空碳球的内部，使中空碳球功能化，合成 Pt 纳米粒子催化剂核/中空碳壳（Pt@C）微球， 并研究了将其用于甲醇燃料电池电极的催化性能。 主要研究工作如下： 1．以二氧化硅为核模板，酚醛树脂为碳源，分别采用聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、十六 烷基三甲基溴化铵（CTAB）和 3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTS）对二氧化硅表面进行功能 化修饰，合成中空碳球，并通过控制酸催化缩聚反应的作用点，得到了不同形貌的碳材料。 用 SEM、FT-IR 和 TGA 对所制材料进行了表征。研究结果证明，修饰剂的选择对中空碳 球的形貌和稳定性具有很大的影响，APTS 作为二氧化硅表面修饰剂，通过氢键与酚醛树 脂结合，因此所形成的中空碳球的球形结构和稳定性最好。此外，不同的酸催化活性点对 碳材料表面形态也有很大影响。通过改变酸催化缩聚反应的作用点，可以得到单一分散的 中空碳球和有序排列的多孔碳材料。 2．以磺化聚苯乙烯球为模板，苯胺为碳源，制备中空碳球。采用 SEM、TEM、XRD、 FT-IR、TGA 和 CV 对所制的样品进行了表征。研究结果表明，制备的中空碳球壁厚为 35nm 且粒径均匀，中空碳球的形貌和壳层厚度受聚苯乙烯模板磺化度的影响。对聚苯乙烯球表 面进行磺酸化 8h 是制备中空碳球最合适的模板。CV 研究结果表明，将所制备的中空碳球 （HCS）用作催化剂载体，合成 Pt/HCS 催化剂在甲醇电化学氧化中表现出较 Pt/C 催化剂 更高的催化性能，其甲醇电化学氧化峰电流密度比 Pt/C 催化剂高了 1.86 倍。 3．采用模板法制备了铂纳米核/中空碳壳（Pt@C）微球, 作为一种新颖的催化剂，将 其应用于甲醇燃料电池催化剂，并用 XRD、SEM-EDS、TEM、TGA、N2 吸附和 CV 等手 段对材料的催化剂粒径、负载情况及催化性能进行了表征。研究结果表明，中空碳球表面 存在介孔结构，铂纳米粒子催化剂均匀的分散在中空碳球内部，并在甲醇燃料电池的甲醇 氧化中显现出良好的催化性能。 关键词：模板法；表面功能化；核/壳；中空碳球；甲醇燃料电池 Ⅰ Ⅱ Ⅱ 汕头大学硕士学位论文 Abstract Hollow carbon spheres as a novel electrocatalyst support for direct methanol fuel cell has been attracted considerable attention owing to their tailored structures, low density, high surface area, thermal insulation and electronic properties. Template approach has opened a new filed to prepare hollow carbon spheres due to its many advantages, including controllable of structure size and simple to synthesize. In this paper, two common highly dispersed templates, the silica and polystyrene particles, are employed to synthesize hollow carbon spheres. To fully exploit the versatile hollow carbon spheres，the fabrication of hollow carbon spheres functionalized with multiple Pt nanoparticles in core and carbon as shell h