改质洗油生物油合为替代柴油互补性能研究.docVIP

改质洗油生物油合为替代柴油互补性能研究 　　摘要:在固定床反应器中对煤焦油洗油进行加氢改质,在自制的催化剂、添加剂作用下,与改质生物油合为替代柴油。通过对试验样品的凝点、粘度、闪点、密度、十六烷值和近红外光谱分析,表征了改质煤焦油洗油与生物柴油的质量,以及合为替代柴油的互补性能。 　　关键词:煤焦油;改质洗油;生物油;餐饮残油;替代柴油 　　中图分类号:TQ517 文献标识码:A 文章编号:1009-2374(2010)09-0098-03 　　 　　洗油是煤焦油230℃～300℃的中温馏分,含萘、1-甲基萘、联苯、硫茚等。煤焦油洗油C/H比较小,分子量、密度较大,虽然缺乏轻质馏分,低温起动性较差,但燃烧值高,发动力强,是替代柴油不可缺少的组成部分。山东大学对煤焦油洗油进行热稳定性、消烟等处理后,采用与石油柴油的勾兑方法,用在了以柴油机为动力的工业生产、农业机械等运行中。山西焦化有限公司燕京、吕才山等采用催化加氢方式,提高了改质煤焦油作为替代柴油组分的质量。Watanabe Y,谭天伟等采用动植物油,通过生物酶法研制生物替代柴油。基于生物油分子由14～18个碳链组成,与柴油分子碳数相近、不含硫的优点以及凝点高的不足,Neuma、巫淼鑫等采用表面活性剂、降凝剂改善其性能。本实验从原料来源、成本、性能等综合考虑,在离子液体催化剂、添加剂的作用下、进行了煤焦油洗油加氢提质、餐饮残油降解酯化的试验,表征了改质煤焦油洗油、生物柴油的主要质量指标,以及合为优质替代柴油的互补性能。对缓解石油柴油的短缺,保障能源安全等有积极的作用。 　　 　　 一、实验部分 　　 　　(一)原料 　　煤焦油洗油取自山西永东化工有限公司,馏程:230℃～302℃,初馏点≥230℃;270℃前的馏出量85V,%;密度(20℃)/(g/cm3)1.035～1.055;凝点-2℃; 　　餐饮煎炸残油取自华东理工大学学生食堂,馏程:180℃～320℃,初馏点≥180℃;290℃前的馏出量85V%,密度/%(20℃)/(g/cm3)0.950,凝点-2℃%; 　　离子液体催化剂及十六烷值添加剂的制备试剂均为分析纯。 　　(二)实验装置 　　 图1为 煤焦油洗油加氢实验装置示意图。 　　(三)实验方法与流程 　　煤焦油洗油的加氢实验装置华东理工大学工程装备中心制备的图1装置中进行。加氢实验的主要操作过程:打开反应釜上的法兰,加入原料和催化剂,关闭法兰、紧固螺栓、保证密闭性。由钢瓶通入计量的氢气,并同时以5℃/min的速度开始升温至320℃,并保持2hr。餐饮残油在自制的酸性离子液体作用下,于温度45℃～55℃、反应时间2～3小时,进行预酯化,在碱性离子液体作用下,在温度50℃下酯化2.5(酯交换),反应机理如图2、图3所示。并通过添加剂的作用提高替代柴油的十六烷值,其工艺流程参如图4所示: 　　(四)主要仪器与分析 　　凝点采用GB 510-2003国家标准测定法。 　　闪点采用SYD―267开口闪点实验器(上海地质仪器厂)测定。 　　运动粘度由WNE-1A型恩氏粘度计(上海昌吉地质仪器有限公司)测定。 　　柴油组成采用GC112A气相色谱仪(上海精密科学仪器有限公司)和 Cary 500近红外光谱仪(委托华东理工大学分析测试中心)测定的。 　　十六烷值实验测定,委托上海高桥石化有限公司完成的。 　　 　　二、结果与讨论 　　 　　(一)替代柴油(改质洗油-生物柴油)与石油柴油凝点的比较 　　依据凝点的物理化学概念,对实验所得的图5~8分析可知,图5加氢改质洗油的凝点为-10℃,图4改质餐饮残油得到的生物油凝点是-4℃,相比图8O#石油柴油的凝点(-11℃),图7由加氢改质柴油和改质餐饮残油复合的替代柴油,最低共凝点也达到了O#石油柴油-11℃的指标。 　　(二)替代柴油与石油柴油粘度的比较 　　在WNE-1A型恩氏粘度计的内容器中加入试样,温度80℃下,从恩氏粘度计流出200mL试验所需要的时间与蒸馏水在20℃流出相同体积所需要的时间(秒)之比称为恩氏条件度,用符号Et表示。根据实验测定的恩氏粘度计水值(51.1s),恩氏粘度(条件度),通过密度换算成运动粘度的结果见表1: 　　表1显示的运动粘度在1.8~3.5的范围。根据油品标准(GB 252-2000 轻柴油质量指标 ),运动粘度在1.9～6 m2/s之间的物质都适合作动力燃料,因此从粘度指标衡量,替代柴油或加氢改质洗油、餐饮残油改质生物柴油都能作为柴油替代品。 　　(三)替代柴油综合质量指标与石油柴油的比较 　　由表2数据可知,餐饮残油改制的生物油闪点比0#柴油高80℃。这使得生物柴油在存储、运输和使用时有良好的安全性;而加了改质洗油和自制的添加剂