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改性沸石对Cr与F―竞争吸附性能研究 　　摘要：利用粉煤灰合成改性沸石吸附Cr（VI）与F-，考察沸石投加量、初始pH、吸附时间对其竞争吸附效果的影响，研究沸石吸附Cr（VI）与F-的吸附等温线和吸附动力学模型。结果表明，沸石投加量、初始pH与吸附时间均对沸石吸附Cr（VI）与F-的效果影响显著。沸石对Cr（VI）与F-吸附去除率随着沸石投加量的增加而提高，而单位质量的沸石吸附剂对Cr（VI）与F-的吸附容量均不断下降。沸石对Cr（VI）的吸附去除率随初始pH升高而降低，而对F-的吸附去除率随初始pH升高先下降再上升。沸石对两种离子的吸附去除率随着吸附时间的延长而不断提高，且竞争吸附主要集中在90 min以内完成。在整个吸附过程中，Cr（VI）在竞争吸附过程中占优势，两种离子的吸附顺序始终为Cr（VI）F-。沸石对Cr（VI） 与F-的吸附过程均更符合Freundlich吸附等温模型，且准二级动力学方程能够较好的描述沸石对???种离子的吸附行为。 　　关键词：粉煤灰；六价铬离子；氟离子；竞争吸附；改性沸石 　　中图分类号：X52 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2015）17-4138-05 　　DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2015.17.008 　　粉煤灰是燃煤电厂将粉煤高温燃烧后产生的一种似火山灰物质的固体废弃物，主要由硅、铝氧化物和其他金属氧化物组成。由于工业用煤量巨大，大量煤灰难以处理，大量堆积，占用土地，污染环境，浪费资源。同时，粉煤灰又是一种吸附材料，其含有多孔玻璃体、多孔碳粒，呈多孔性蜂窝状组织，比表面积较大，同时具有活性基团和较高的吸附活性[1，2]。近年来大量重金属污染物排向环境当中，对生态环境和人体健康造成极其不利的影响，因此水体中重金属的有效去除成为研究热点[3，4]。粉煤灰及其合成材料作为吸附剂对重金属离子与无机阴离子具有较好的吸附特性[5-7]。然而，目前大多数研究集中在单一离子的吸附性能上[6，8]，而对多种离子的竞争吸附研究不够全面。本研究利用粉煤灰合成的改性沸石材料为吸附剂，主要考察沸石投加量、初始pH与吸附时间对改性沸石吸附六价铬离子与氟离子的竞争吸附效果影响，探讨改性沸石竞争吸附这两种离子的吸附等温线模型与吸附动力学方程。 　　1 材料与方法 　　1.1 试验材料 　　粉煤灰样品取自江苏太仓协鑫发电厂，主要化学成分为SiO2，质量分数为51.06%，Al2O3质量分数为32.36%，Fe2O3质量分数为4.68%，CaO质量分数为2.91%，TiO2质量分数为1.17%，MgO质量分数为0.90%。仪器：THZ-82型恒温振荡器，PHS-3C型氟离子选择电极，722N型分光光度计。 　　1.2 试验方法 　　粉煤灰合成沸石的制备与改性见前期研究[9]。方法：在聚丙烯管中投加一定量粉煤灰合成改性沸石，移取一定体积的六价铬离子与氟离子溶液。用0.01 mol/L的盐酸和氢氧化钠溶液调节其pH后，置于一定温度下的恒温水浴振荡器中进行吸附反应（120 r/min）。试验完成后利用0.45 μm水系滤膜对混合液进行过滤。在722N分光光度计上测定样品中六价铬离子含量，利用氟离子电极测定样品中氟离子的含量。 　　1.3 分析方法 　　采用二苯碳酰二肼分光光度法测定六价铬离子，离子选择电极法测定氟离子含量。吸附容量的计算公式为：Qe=■，其中，Qe为吸附容量（mg/g），C0为离子初始浓度（mg/L），Ce为离子吸附平衡浓度（mg/L），V为溶液体积（mL），m为吸附剂用量（g）。去除率的计算公式为：？浊=■×100%。2 结果与分析 　　2.1 沸石投加量对竞争吸附效果的影响 　　粉煤灰合成的改性沸石对Cr（VI） 与F- 吸附效果的影响如图1所示。其中，Cr（VI）与F- 的初始浓度为20 mmol/L，沸石投加量分别为0.5、1.0 、2.0、3.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0、14.0、16.0 g/L，反应温度为30 ℃，反应时间为4 h，初始pH为5。 由图1可知，合成的改性沸石投加量对Cr（VI） 与F-的影响显著。沸石对Cr（VI） 与F-吸附去除率随着沸石投加量的增加而提高。当沸石投加量为0.5～4.0 g/L时，其对Cr（VI） 与F-吸附去除率快速增加。Cr（VI）的吸附去除率从26.67% 增加到70.07%，F-的吸附去除率9.24%增加到30.12%。当继续提高沸石的投加量到6.0～16.0 g/L时，其对两种离子的吸附去除率影响较小，即吸附体系趋于平衡。此外，在整个吸附过程中，改性沸石对Cr（VI）的吸附去除率高于F-的吸附去除率。 　　图2为不同吸附剂投加量时粉煤灰合成的改