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氧化锌法脱硫在铅锌冶炼行业应用
氧化锌法脱硫在铅锌冶炼行业应用
[摘要]介绍氧化锌法脱硫的原理及其主要影响因素,同时又与其它脱硫方式进行比较,阐述氧化锌法脱硫在铅锌行业中的优势,最后通过氧化锌脱硫在铅锌行业中的应用,进一步佐证该法的可行性。
[关键词]氧化锌 脱硫 铅锌冶炼
中图分类号:TQ-9 文献标识码:A 文章编号:1671-7597(2008)1010151-02
济源市是我国乃至亚洲最大的铅锌冶炼生产基地,有豫光金铅、金利冶炼、万洋冶炼等三家大型铅锌冶炼企业,三家企业的利税上缴在市财政中比重较大,然而其二氧化硫的排放份额在全市也是较大的,二氧化硫的排放,已经严重阻碍了企业的又好又快发展,更成为我市今年二氧化硫节能减排的拦路虎。
氧化锌法是用氧化锌料浆吸收烟气中SO2的方法。由于该法可将脱硫工艺与原有冶炼工艺紧密结合起来,氧化锌浆液可用烟花提锌车间布袋除尘器除尘灰配制,而所得又可送去制酸,从而解决了吸收剂的来源和吸收产物的处理问题,因此它特别适合铅锌冶炼企业的烟气脱硫。
一、氧化锌法原理介绍
采用氧化锌浆液吸收尾气中的SO2,首先生成亚硫酸锌(ZnSO3.5/2H2O),然后与烟气中氧气及鼓入空气中的氧气发生氧化反应,生成硫酸锌溶液,主要过程如下:
1、吸收:
ZnO + SO2 + 5/2H2O = ZnSO3.5/2H2O
ZnO + 2SO2 + H2O = Zn(HSO3)2
ZnSO3 + SO2 + H2O = Zn(HSO3)2
Zn(HSO3)2 + ZnO + 4H2O = ZnSO3.5/2H2O
吸收过程与钠碱法类似,用亚硫酸锌溶液循环吸收,补充Zn(OH)2使亚硫酸氢锌再生为亚硫酸锌
2、氧化:在氧化过程中,主要是将吸收过程中所生成的ZnSO3.5/2H2O氧化成为ZnSO4溶液:
主反应:ZnSO3.5/2H2O + 1/2O2 = ZnSO4 + 5/2H2O
当烟气中含有SO3时,在吸收过程会有氧化副反应发生。
副反应:ZnSO3.5/2H2O + H2SO4 = ZnSO4.7H2O + SO2 ↑
Zn(OH)2 + SO3 + 6H2O = ZnSO4.7H2O
ZnSO4 + 7H2O = ZnSO4.7H2O
由以上可知,吸收液中的主要成分是ZnSO3、Zn(HSO3)2和ZnSO4。
3、固液分离、滤渣分解
传统方法是将渣浆分离后进行干燥(主要通过加热的方法除去其中的结晶水),然后对固态滤渣进行煅烧分解(在添加焦炭或煤作还原剂情况下),再生氧化锌粉并回收副产SO2。
ZnSO3.5/2H2O ZnO + SO2↑+ 5/2H2O
本文介绍的方法:
由氧化塔排至渣浆贮槽中的含硫酸锌渣浆,经反冲胀鼓管式过滤器快速过滤,过滤上清液为硫酸锌,直接返回氧化锌浆液制备系统,但当滤清液锌含量100g/L,送至成品贮槽,其中一部分送至纳米氧化锌工序,另一部分送至硫酸锌浓缩工序,制成硫酸锌晶体或作浸出液进入电解锌工序。底部排出的泥浓浆直接进入箱式压滤机,进一步分理出固态滤渣,滤液返回配浆槽,滤渣(主要为硫酸铅、原料中杂质)送锌业公司,回收锌和SO2。
工艺流程见图1。
豫光金铅某熔炼废气采用烟花提锌车间的次氧化锌为脱硫剂,其化学组成为:ZnO 60~70%、Pb12~16%、Fe1.5%;氧化锌粉粒度为150~250目。
二、主要影响因素
(一)pH值
吸收浆液最终形成ZnO-SO2-SO3-H2O的四元体系,它随着各组分含量的变化生成ZnSO3、Zn(HSO3)2、ZnSO4和Zn(OH)2等化合物,当ZnO含量高时,形成ZnSO3-Zn(OH)2-ZnSO4-H2O体系;当SO2含量高时,形成ZnSO3Zn(HSO3)2ZnSO4H2O体系。当pH值高时,浆液的吸收能力相应大。
(二)吸收液表面的SO2平衡分压
浆液吸收液面上的SO2平衡分压是衡量吸收液吸收SO2能力的指标。对锌含量相同的吸收液,SO2平衡分压越低,吸收SO2的能力越大,对SO2的化学容量也越大。影响ZnO-SO2-SO3-H2O系统SO2平衡分压的主要因素有:溶液的温度、ZnSO4含量、总SO2含量及SO2/Zn的比例。
1.温度的影响。温度对ZnSO3-Zn(HSO3)2-ZnSO4溶液液面上SO2平衡分压的影响可用克拉普朗-克劳修斯方程表示:
Lgp SO2 = C-A/TSO2平
式中
p So2-液面上SO2平衡分压,Pa;
T-溶液温度,K;
C、A-常数,其中A为温度系数。
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