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焙烧热处理对土壤中锌铜固定作用 　　摘要：将重金属污染土样于300～700 ℃下焙烧处理0～8 h，分析土样中有效态锌、铜浓度变化，以优化焙烧热处理技术固定土壤中锌、铜的条件。结果表明，500 ℃焙烧0.5 h可以达到土样中锌、铜的最佳固定效果；该条件下，土样中有效态锌、铜浓度可以从处理前的995.73、769.92 mg/kg分别下降到处理后的36.56、61.10 mg/kg，锌、铜固定率分别高达96.33%、92.06%，处理后土样中锌、铜浓度均低于我国展览会土壤环境质量相关评价标准中的A级标准限值。焙烧热处理可有效固定土壤中锌、铜，该技术工艺简单、快速、效果好，无须向土壤添加任何固定剂，无二次污染问题，有望被用于高潜在附加值重金属污染场地土壤的治理。 　　关键词：污染场地；土壤修复；焙烧；重金属；固定 　　中图分类号： X171.4；X53 文献标志码： A 　　文章编号：1002-1302（2016）09-0500-04 　　随着我国一些城区规模扩大以及城市化进程不断推进，大量原本位于城区或周边的排污型工业企业集体搬迁，遗留下大量复杂的重污染场地，其中重金属污染场地十分多见[1-2]。由于相关政策法规的缺失，很多重金属污染场地未经任何环境风险评估、修复等就直接被开发利用，给周围生态环境以及人群健康带来了极大危害[3]。近年来，随着人们环保意识的增强和环保法的不断健全，重金属污染场地的修复问题受到各界高度关注[4-5]。 　　因重金属具有不可降解性，单靠土壤系统自然净化往往难以实现修复[2]。针对污染场地土壤重金属污染的特点，目前已报道的修复技术主要包括物理修复、化学修复、生物修复[6-8]。物理修复方法处理效率高、周期短，但工程成本高，且在处理过程中容易破坏土壤结构。化学修复方法处理效率高、周期短，但往往二次污染严重，且容易再度活化。生物修复方法具有较好的处理效果，且成本不高，但其修复周期很长，一般难以满足污染场地土壤修复工期要求。须指出，重金属进入土壤后，很难在短期内被移除[9]。采用固定化修复技术使其在土壤中“失效”是最常见的重金属修复思路之一；但目前报道中多是向土壤中加入稳定剂或固化剂来实现重金属的固定效果[10-12]。然而，能否利用焙烧方法来直接固定污染场地土壤中重金属，从而实现污染土壤的无害化处理，值得关注。本研究以锌、铜为目标重金属，采用焙烧热处理工艺研究不同温度、时间处理对土壤中重金属的固定效果，优化焙烧固定条件，以期为重金属污染场地土壤的治理提供重要修复途径。 　　1 材料与方法 　　1.1 试剂与仪器 　　主要仪器：SX2-6-13型箱式电阻炉，Optima DV2100电感耦合等离子发射光谱仪（ICP），KQ5200DE数字超声波清洗器，HZ-9210K冷冻摇床，低速离心机等。 　　主要试剂：CuCl2?2H2O、ZnCl2、乙二胺四乙酸二钠（EDTA-Na2），均为分析纯。 　　1.2 标准溶液的配制 　　5 g/L重金属混合溶液配制：分别称取10.48 g ZnCl2、13.42 g CuCl2?2H2O于烧杯中，加入去离子水溶解，移入1 L容量瓶中，定容至1 L后备用。 　　0.05 mol/L乙二胺四乙酸二钠溶液配制：称取18.61 g EDTA-2Na至烧杯中，加入去离子水溶解，移入1 L容量瓶中，定容至1 L后备用。 　　1.3 供试土样 　　供试土壤为黄棕壤。采集土样后，自然风干过20目筛备用。供试土样基本理化性质：pH值为6.43，有机碳含量为15.1 g/kg，黏粒（0～2 μm）、粉粒（2～20 μm）、沙粒（20～200 μm）分别占26.3%、59.6%、14.1%。 　　称取2 kg土样，加入一定量ZnCl2和CuCl2?2H2O混合液，混匀后自然污染老化40 d，然后磨碎至过20目筛，室温保存待用。 　　1.4 试验及分析方法 　　分别称取8 g污染土样至陶瓷坩埚中，将盛有样品的坩埚放入已达预设温度的箱式电阻炉中，电阻炉温度分别设置为300、400、500、600、700 ℃，每个温度下分别焙烧0.5、1、2、4、8 h，每个处理设3个平行，焙烧结束后取出土壤，自然冷却至室温后待分析。 　　土壤中有效态重金属的提取与测定：称取处理后的土样2 g于50 mL塑料离心管中，加入0.05 mol/L EDTA-Na210 mL，振荡1.5 h，4 000 r/min离心5 min，取0.25 mL上清液，定容至5 mL，ICP-OES分析溶液中重金属浓度，计算土壤中有效态重金属含量。经测定，焙烧处理前，土样中有效态锌、铜的初始浓度分别为995.73、769.92 mg/kg。 　　2 结果与分析 　　2.1 焙烧温度对土壤中锌、铜