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醇溶性丙烯酸树脂合成及应用研究
醇溶性丙烯酸树脂合成及应用研究
摘要:以丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯为共聚单体,偶氮二异丁腈引发剂,在甲苯和异丙醇混合溶剂中进行共聚反应,合成醇溶性丙烯酸树脂。研究了四元共聚单体之间的配比、引发剂浓度、反应温度及时间对树脂性能的影响;探讨了将其用作凸版塑料印刷油墨连结料的可行性。结果表明,当丙烯酸、丙烯酸甲脂、丙烯酸丁脂、苯乙烯之间的摩尔配比为1:2:4:1;引发剂浓度为0.23%;反应温度为110~115℃;反应时间为4~5h时,得到的醇溶性丙烯酸树脂适宜作凸版印刷油墨的连结料。将其与有机颜料、填充料、助剂按一定的配比进行捏合、研磨后得到凸版印刷油墨,且柔性好、附着力强、抗冻融性好,可用于印刷聚氯乙烯薄膜及表面已处理的高压聚乙烯薄膜。
关键词:丙烯酸树脂;油墨连结料;共聚反应
中图分类号:TQ638
文献标识码:A
文章编号:1672-1098(2009)04-0047-04
丙烯酸树脂具有成膜色浅、附着力强、抗冻性及耐腐蚀性能好等特点,在涂料、油漆、油墨等领域得到广泛的应用。丙烯酸树脂作油墨连结料时,其性能的优劣,直接影响油墨的性能。因为颜料依靠它的湿润作用在研磨机中易被研细、同时依靠它的粘连作用而能在印刷机中传递转移,最终使颜料能够固着在承印物表面上,以达到显示文字、图像、标记、装饰等目的,且应具有一定的光泽性。聚乙烯、高压聚乙烯薄膜没有极性,将颜料固着在其表面上变的较困难。为了研制与其相匹配的树酯连结料,本文选择了具有不饱和性的丙烯酸、具有较强极性的枝链丙烯酸丁酯、具有良好抗水性的苯乙烯、能提高聚合物柔性的丙烯酸甲酯为共聚单体,偶氮二异丁腈为引发剂,在甲苯和异丙醇混合溶剂中进行共聚反应,合成出醇溶性丙烯酸树脂。通过三因素三水平正交实验考察了四元共聚单体组分配比、引发剂浓度、反应温度、反应时间对树脂性能的影响。在合成的树脂中加入一定量的有机颜料、填充料、成膜助剂,进行充分研磨后再加入一定量的稀释剂,经过充分分散得油墨产品。通过对油墨的柔性、附着力、抗冻性、粘度、彻干性等主要性能的测试,探讨了用醇溶性丙烯酸树脂作塑料印刷油墨连结料的可行性。期望制备出用于印刷聚乙烯、高压聚乙烯薄膜制品的柔性凸版油墨产品。
1 实验部分
1.1材料及仪器
材料:丙烯酸,丙烯酸甲酯,丙烯酸丁酯,苯乙烯,偶氮二异丁腈,甲苯,异丙醇,乙醇,氢氧化钾(化学纯);有机颜料,填充料,助剂(32业级)。
仪器:DW-3-60数显电动搅拌器,三辊研磨机,涂-4粘度计,DZF-6050真空干燥箱,YP1200电子天平,NDJ-9s旋转粘度计,SGWX-4显微熔点仪,PHS-25A酸度计。
1.2实验方法
(1)丙烯酸系树酯的合成醇溶性丙烯酸系树脂合成装置如图1所示。将甲苯、异丙醇混合溶剂100mL和一定量的偶氮二异丁腈置入装有电动搅拌装置、酸度计、冷凝器等的500mL五口圆底烧瓶中。打开冷凝器Ⅰ的冷却水进口阀,在搅拌(转速150r/min)的条件下,用油浴锅对混合溶剂进行加热,达到回流温度后,将配制好的四元共聚单体用分液漏斗在规定的时间内缓慢地加入烧瓶中进行反应,用酸度计观测物料酸值的变化,反应时间控制在4~6h左右。反应结束后,关闭冷凝器Ⅰ的冷却水进口阀,打开冷凝器Ⅱ的冷却水进口阀,将产物加热至240℃,混合溶剂和未反应的共聚单体的蒸汽流过冷凝器Ⅰ,经冷凝器Ⅱ冷却后流入回收池,蒸发结束后得到醇溶性丙烯酸系树脂。为了考察四元共聚单体之间的配比、引发剂浓度、反应时间对产物性能的影响,做三因素三水平正交实验(见表1),制备出9个试样,依次进行编号,分别测试酸值、软化点、旋转粘度(35℃)。
(2)油墨的制备称取树脂试样各10g,分别加入10g立索尔大红、5g轻质碳酸钙,25mL异丙醇进行充分混合,然后用三辊研磨机研磨三次得油墨原浆。在油墨原浆中加入30mL的乙醇,经充分分散后得油墨产品,对其主要性能指标(如附着力、热粘连性、粘度等)进行测试。根据性能指标进行筛选,确定适宜作油墨连结料的树脂试样。
1.3树脂及油墨性能的测试
用显微熔点仪测试树脂的软化点;将树脂和醋酸乙酯按3:2的配比混合后,在35℃的条件下溶解后,用NDJ-9S旋转粘度计测试树脂的旋转粘度;根据中和每克树脂所消耗的KOH毫克数确定酸值。用涂-4粘度计测试油墨的粘度;将印刷的聚氯乙烯薄膜(6~8层)堆放在真空干燥箱中,在膜层上方放置5kg的载荷,将环境温度升至65℃,2h后取出薄膜观察印刷墨层是否出现热粘连;在25℃的条件下,将干燥后的墨层包裹在直径d=4mm玻璃棒上,观察墨层是否出现折邹或断裂,以判断其柔性的优劣。
2 结果与讨论
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