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重金属离子与腐殖质相互作用机理研究 　　 　　摘要：随着工业发展，重金属污染已成为不可忽视的存在。如何更加合理有效的解决重金属污染问题成了当下研究的热点。本文主要阐述了腐殖质与重金属离子作用的机理以及国内外关于这方面的相关研究成果。 　　关键词：腐殖质；重金属离子 　　中图分类号：S141.4文献标识码：A 　　环境问题已成为当今世界的焦点问题。工业的飞速发展，为人类带来了越来越高的生活水平，但盲目的追求物质生活的同时，得到的不光是进步，还有日益恶劣的环境。微生物难以自然降解转化的污染物逐渐堆积，比较明显的就是其中的重金属污染物，如As(Ⅴ)、Mn(Ⅳ)、Cr(Ⅵ)等。重金属在进入环境后，会一直积累而不会被轻易去除，随水转移，进而污染邻接的土壤或地下水。腐殖质（Humus Substance ,HS)是化学、生物、物理长期作用下的动植物形成的复杂、较稳定的大分子有机化合物，普遍存在于水体、底泥、土壤中。由于腐殖质可以络合吸附金属离子，因此促发了金属离子在环境中的迁移以及在沉积物中的岩化，当重金属与腐殖质反应形成易溶性螯合物时，就造成了重金属的转移，逆向则会使重金属沉积。腐殖质可以被用于改善土壤。它能够吸附富集土壤中的重金属，避免其在土壤中持续扩散所可能导致的危害，从而降低污染。当被用于处理污水中的重金属离子时有不俗的效果，不但过滤速度上乘，而且沉降效果稳定。因此，研究重金属离子与腐殖质的相互作用，可以为治理重金属的污染提供科学依据。 　　1 腐殖质物质的来源和结构特点 　　1.1 腐殖质的来源 　　HS在环境中无处不在,如陆地、海水和土壤沉积物中都有大量存在，部分土壤以及沉淀物质中，腐殖质的比例能达到10%，甚至更大[1]。环境中植物组织的分解造成了HS的产生，且自然降解相较植物组织，更难以作用于HS。由于来源和来源材料年龄不同，HS的性质具有多样性，不同的理化结构也造就了他们不同的功能。从溶解的难易程度来看，HS可分为可溶于碱性介质中的腐殖酸(humic acid, HA)，其在pH不高于2.0时非常难以被溶解；无法在水中溶解的胡敏素(humin)，无论pH在什么范围，都是微溶的；易溶的棕黄酸(fulvic acid) [2]，它在全部的pH范围内都能够被溶解。 　　1.2 腐殖质物质的结构与功能 　　HS是具有羟基结构的高分子量芳香族聚合物，会随着被酮基、酚基、羟基、羧基或者醌基取代而产生相应的极性的变化以及酸碱性的变化，造成其物理与化学性质千差万别，进而使HS具有不同的功能。正是这种结构[3，4,5]，使HS能够结合亲水与疏水物质。HS可以氧化还原电势处于0.5～0.7EV的金属[6],是因为HS作为化合物有强氧化还原性。重金属这类具有毒性的化合物主要降解途径就是靠HS将还原态的化合物中的电子转移至重金属。 　　2 腐殖质物质对土壤中重要污染物生物转化的作用 　　重金属污染物，如Cr、Pb、Cu、Zn、Mn等，是环境污染物中非常重要的一类，会直接或间接的破坏生态环境，不但会影响动植物的健康，更严重的是会严重的破坏土壤的物理化学性质与结构，造成难以修复的损伤。HS依靠其结构上的特点，作为氧化还原中间体，处于还原态时，将自身电子转移至金属，转化为氧化态。在氧化态时，HS会结合电子以转化成还原态的羟醌，周而复始地持续转化还原金属离子。当金属离子从氧化态转化为还原态时，会相对易溶，解决了一部分重金属离子难溶与水的问题，加快了生物修复的进程。 　　3 国内外关于这方面的相关研究成果 　　通过大量研究实践，人们已经了解腐殖质与重金属的作用机理：在水溶态时，2者以络合反应[7]为主要反应，而在固相时，则分为2种，化学吸附反应与物理吸附反应。当2者通过络合反应形成配位键，称之为化学吸附；物理吸附则是通过静电引力作用。由此可见，化学吸附的稳定较强，而物理吸附会因为可能与其他离子发生交换作用而瓦解。河底污泥与遭重金属污染的土壤是国内外研究的重点。科学家与学者逐步深入研究重金属与HS相互的作用关系。在研究长江河口中腐殖质时，通过提取河底污泥中的HS，发现来自于沉积物的HS能对重金属有良好的控制作用，有效抑制污染扩散[8,9]。这就表明腐植酸可以固定，降低其有效性与迁移性。这就是为什么单单使用化肥无法提高产量，只有与堆肥同时施用，才能获得高产的原因，突出了HS对重金属作用的重要性。冯素萍等人[10]实践发现，被污染的河流上覆水中的重金属污染物含量相当于本底值。这种底泥的自净作用主要来自于HS对重金属离子的吸附固定作用。研究发现，为了使Zn与Pb在酸性土壤中钝化，可以使用提取自粪便堆肥中的HS。为了防止重金属迁移，降低其有效行，可使用固相的大分子量HS，如果希望提高重金属的有效性与迁移性，可使用小分子量的水溶性HS。