有机硅氟改性苯丙乳液的合成及性能研究--毕业论文设计.docVIP

有机硅氟改性苯丙乳液的合成及性能研究 1引言 目前有关氟碳乳液、硅丙乳液外墙涂料的报道有不少，基本上都是单独进行氟改性或硅改性，而很少有将丙烯酸酷乳液同时进行氟硅改性的报道[95-97]。用有机硅对丙烯酸酷乳液进行改性，配制的乳胶涂料的抗沾污性和耐候性均有明显提高。然而由于乳液聚合体系中水的存在，活性有机硅烷在水中极易发生水解、自身交联、缩聚而失去活性，而且当有机硅含量较大时，易产生大量凝聚物[5,6,98]。而此种改性是随着有机硅加入量的增大而提高的，所以有机硅改性丙烯酸酷乳液存在此方面的局限；用有机氟对其进行改性，由于氟烷基表面能低，易于向表面迁移，因此使涂膜具有较好的憎水性、抗沾污性，用此种乳液所配制的乳胶涂料，不仅具有良好的抗污性和抗紫外线能力，还具有自洁功能[57,88,99,100]。但由于含氟丙烯酸酷价格昂贵，大量使用势必影响共聚物的应用范围，有机硅价格相对较低，具有低的表面能，在丙烯酸树脂乳液中接入一定数量的含氟硅单体进行改性，由于在分子中引入了键能较大的Si-O键和C-F键，赋予涂膜优异的耐候性、耐久性、耐化学药品性、防腐性、绝缘性、不易燃性、低温柔韧性、憎水性、非粘附性及耐污染性等性能[100,101-107]。 本文通过比较相同含量的有机硅和有机氟改性苯丙乳液，最后得出氟改性效果要比硅改性的好，但考虑到成本问题，决定同时应用硅氟对其进行改性。研究了有机氟硅改性剂种类及不同配比对乳液性能的影响。 2实验部分 2.1主要原料和仪器 丙烯酸丁酷(BA)：分析纯，天津市化学试剂研究所；苯乙烯(St)，分析纯，天津市大茂化学试剂厂；丙烯酸(AA)：分析纯，国药集团化学试剂有限公司；壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)：化学纯，上海山浦化工有限公司；十二烷基硫酸钠(SDS)：分析纯，国药集团化学试剂有限公司；乙烯基三乙氧基硅烷(DB-151)：工业级，应城市德邦化工新材料有限公司；过硫酸按(妙)：分析纯，爱建德因赛上海引发剂有限公司；氨水：分析纯，质量分数为28%，天津市化学试剂研究所；碳酸氢钠：分析纯，国药集团化学试剂有限公司；四氢吠喃(THF)：分析纯，天津市化学试剂研究所；去离子水：自制；N-乙基一轻乙基全氟辛基磺酞胺(DF-10)、全氟辛烷基磺酸四乙基胺(DF-248)、全氟丁基磺酸钾(DF-98)：均为工业级，武汉市德孚经济发展有限公司；甲基丙烯酸十二氟庚酷：化学纯，国外进口；甲基丙烯酸：分析纯，天津市科密欧化学试剂开发中心；丙烯酞胺、N-经甲基丙烯酞胺：化学纯，天津市化学试剂研究所；对苯二酚(阻聚剂)：分析纯，北京市北郊农场化工厂。 注：丙烯酸丁酷(BA)、苯乙烯(St)和丙烯酸(AA)均为减压蒸馏除去阻聚剂，冰箱中贮存备用。 傅立叶红外光谱仪，A铸U人咫60型，美国NICOLET公司；自动界面张力仪，ZLZ100型，淄博科森仪器公司；精密增力电动搅拌器，JJ-1型，金坛市华龙实验仪器厂；透射电子显微镜，JEM-100CXll型，日本；涂-4戮度计，上海昌吉地质仪器有限公司；摆杆式漆膜硬度计，QBY型-Ⅱ型，天津市材料试验机厂。 2.2乳液共聚合 2.2.1合成原理 有机硅氟改性苯丙乳液的合成原理如下： 有机硅氟改性苯丙乳液的合成原理 点击此处查看全部新闻图片 2.2.2氟硅改性乳液的合成 将四分之三的乳化剂(OP-10和SDS以2：1的质量比)加入去离子水中，搅拌溶解；然后加入BA、St、AA混合单体，强力搅拌30min，制成预乳化液；另将引发剂AP溶入适量水中，配成溶液。在装有回流冷凝管、电动搅拌器、恒压滴液漏斗和温度计的250mL四口烧瓶中，加入适量碳酸氢钠、去离子水和剩余的乳化剂，升温至60℃，加入部分引发剂溶液，在30min内滴加约1/5的预乳化液，在75～80℃保温至液体变蓝；将DB-151和含氟单体以一定的比例混入剩余预乳化液中，在2～3h内将预乳化液和剩余引发剂溶液滴入烧瓶中，滴完后保温反应1～2h；降温至40℃以下，用氨水调节pH值至7～8，过滤保存。 2.2.3其它改性物质对乳液改性的合成方法 单独用有机硅和有机氟改性的方法第二章、第三章中已介绍。其中甲基丙烯酸改性时，甲基丙烯酸加入方式跟上述方法一样。而丙烯酸胺、N-经甲基丙烯酞胺、DF-248和DF-98改性时，改性物质均是加入到初始反应瓶中。 2.3性能测试 固体质量分数：按GB/TI725-1979测定。 吸水率：按GB/T1738-1979测定，将乳液均匀涂布在洁净的玻璃板上成膜，80℃烘2h后称重；将涂覆乳液的玻璃板浸入蒸馏水中，放置24h后准确称量，按下式计算乳胶膜的吸水率Aw： Aw