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上海焦耳蜡业有限公司 有机硅改性丙烯酸酯
李 峰 2010年1月14日
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目录
1、研究背景 3
1.1国内外发展现状 3
1.1.1 苯丙乳液的发展 3
1.1.2乳化剂的发展 4
1.1.3 有机硅改性丙烯酸酯的发展 5
1.1.4 其他丙烯酸酯产品的发展 7
1.2 丙烯酸酯乳液的应用 9
2、文献综述 10
2.1 乳液聚合 10
2.1.1 乳液聚合原理 10
2.1.2 乳液聚合特点 12
2.2 方案设计 12
2.2.1 实验原料 12
2.2.2 反应机理 18
2.2.3 有机硅改性丙烯酸酯的原理 18
2.2.4 改性工艺 20
2.2.5 存在的问题 23
3、实验部分 25
3.1 实验原料及仪器 25
3.2 实验步骤 26
3.3 检测方法 26
3.3.1化学稳定性 26
3.3.2乳液固含量及单体转化率的测定 26
3.3.3吸水率测试 27
3.3.4 旋转粘度的测定 27
4、数据分析 28
4.1 单体配比 28
4.2 有机硅用量 30
4.3 硅烷偶联剂的影响 32
4.4反应温度 34
4.5 反应时间 35
4.5种子用量 37
5、参考文献 39
1、研究背景
涂料工业是严重的污染源之一,全世界每年因生产溶剂型涂料而排放到大气中的有机溶剂约100万吨。随着社会的发展和人类环保意识的加强,世界各国对挥发性有机化合物(VOC)排放量的限制日趋严格,以聚合物乳液为主的水性涂料得到了充分的重视和发展。水性聚合体系以水为溶剂,价格便宜,可降低成本,而且不燃、不爆、无毒、无味、不污染环境,生产安全对人体无伤害,可大大改善聚合车间、后处理车间以及其后应用过程中的劳动条件,因此以水代替溶剂来制造各种聚合物的乳液聚合法倍受青睐将成为今后发展的方向。其中,以聚丙烯酸酯类乳液为基础的水性涂料是综合性能较好的一种。丙烯酸酯聚合物乳液(Acrylate latex)是由丙烯酸酯类单体经乳液聚合而制成,具有优秀的成膜性,良好的附着力,良好的耐溶剂性、耐侯性[]。但丙烯酸酯聚合物因分子链中含有极性酯基,使其具有较好粘附力的同时耐水性较差,涂膜吸水后易发白。因此,必须对丙烯酸酯乳胶涂料进行改性。由于有机硅聚合物具有优良的耐老化、耐高温、耐溶剂和化学性能稳定等特点,将有机硅与丙烯酸酯乳液共聚,可以有效地提高高分子乳液防水、耐候等综合性能。
1.1国内外发展现状
1.1.1 苯丙乳液的发展
引入硬单体苯乙烯的丙烯酸酯类乳液体系,简称为苯丙乳液,它采用苯乙烯部分或全部取代甲基丙烯酸甲酯,是一种用苯乙烯改性的丙烯酸酯系共聚物乳液。除具有丙烯酸酯系聚合物乳液的优点外,由于苯乙烯中的苯基疏水性较强、水汽透过率低,在共聚物中引入苯乙烯链段,使其涂膜的耐水性较丙烯酸酯共聚物乳液有较大提高,同时耐碱性、硬度、抗污性和抗粉化性均得到提高。此外,苯乙烯的价格比甲基丙烯酸甲酯低因而在价格上有相当大的优势,是一种很有发展前途的乳液。作为涂料成膜物用的苯丙乳液,国内外虽早己有研制和生产,但与苯丙乳液的实际应用要求相比,还存在一些问题,主要表现在乳胶膜耐水性差。
近年来,硅丙乳液已成为国内乳液聚合研究热点之一,相继有二十多家研究单位和高等院校发表论文,并已有少量商品问世。从国内发表的硅丙乳液及硅丙乳液涂料的论文来看,总的讲尚处于研究初期,集中于实验室应用基础研究,主要着重聚合规律、表征聚合结构和进行乳液性能测试等。但在技术创新方面有待进一步提高,在硅丙乳液涂料应用性能方面因此尚有不少工作要做。
国外在硅丙乳液领域的研究相当活跃,十多年来已发表百余篇有关专利, 其中以日本、美国等国的大公司占主导。近年来,他们已把硅丙乳液商品打进中国市场。
国外硅丙乳液研究起步较早,他们的经验值得借鉴,如采用性能优良的特种单体和新型乳化剂等手段,有效提高硅丙乳液的综合性能。
朱兴华等[]以苯乙烯和丙烯酸丁酯分别作为硬单体与软单体,用半连续乳液聚合工艺制备了纳米苯丙乳液,研究了乳化剂类型、配比、用量和乳液固体含量乳液聚合及乳液涂膜性能的影响,特别是在不同条件下对制得的乳液粒径、黏度、凝聚率、贮存稳定性、钙离子稳定性、涂膜外观、吸水率、光泽度等的影响;结果表明,当乳化剂为SLS/OP复合乳化体系、其物质的量的比为2:l、乳化剂用量为4、乳液固体含量为40时,可以得到纳米尺度的苯丙乳液,聚合反应稳定性和乳液性能良好。张洪涛等[]还采用一步聚合法制备了苯乙烯(St)-丙烯酸丁酯(BA)的聚合物超浓乳液。乳化剂SDS浓度为0.10.5mol·L-1,SDS:HD质量比为4:1~1:2,考察了乳化剂的含量及复配、
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