《第七章重量分析法与沉淀滴定法1》教学课件.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2 沉淀条件的选择 晶形沉淀 稀、热、慢、搅、陈 稀溶液中进行: Q? 搅拌下滴加沉淀剂: 防止局部过浓， Q? 热溶液中进行: s? 陈化: 得到大、完整晶体 冷滤,用构晶离子溶液洗涤: s?, 减小溶解损失 n =K Q - s s 2. 无定形沉淀 浓溶液中进行 热溶液中进行 加入大量电解质 不必陈化，趁热过滤 用稀、热电解质溶液洗涤 减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体 3 均相沉淀 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。 CaC2O4沉淀 在Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无CaC2O4 沉淀产生 再加入CO(NH2)2 CO(NH2)2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3 [C2O42-] 升高，缓慢析出CaC2O4 沉淀 90?C 二、重量分析结果的计算 换算因数（F）；将沉淀称量形式的质量换算成被测组分的质量时，所需要的换算系数。 式中a、b是使分子和分母中所含主体元素的原子个数相等时需乘以的系数。若待测组分为Fe，称量形式为Fe2O3，则有： 例题； 称取试样0.5000g，经一系列步骤处理后，得到纯NaCl和KCl共0.1803g。将此混合氯化物溶于水后，加入AgNO3沉淀剂，得AgCl 0.3904g，计算试样中Na2O的质量分数。 解：设NaCl的质量为x，则KCl的质量为0.1803g ? x。 于是 x(MAgCl/MNaCl) + (0.1803?x)(MAgCl/MKCl) =0.3904g x = 0.0828g wNa2O= x (MNa2O/2MNaCl) / ms×100%=8.78% 7-7 沉淀滴定法概述 一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 二、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fayans法） 7-8 银量法滴定终点的确定 1 莫尔法 指示原理: CrO42-+ Ag+ ?Ag2CrO4? Ksp= 1.10 ? 10-12 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ? 滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Br- 、Cl- 滴定条件：pH 6.5～10.0 实验确定： 浓度 ～5?10-3 mol/L 指示剂用量 sp时, [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =0.70×10-2 mol/L CrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰 CrO42- 太小，终点滞后 酸度：pH 6.5 ~ 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 H++CrO42- ? Cr2O72- (K=4.3×1014) 碱性太强： Ag2O 沉淀 pH 6.5 酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 pH 10.0 Ag++ nNH3 ? Ag(NH3)n pH 7.2 NH3 + H+ ? NH4+ 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确 缺点： 干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等 不可测I-、SCN- AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用 2 佛尔哈德法 指示原理: SCN-+ Fe3+ ? FeSCN2+ （K=138） 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 滴定反应：Ag+ ＋ SCN- ? AgSCN ? 滴定剂：NH4SCN 标准溶液 待测物：Ag+ 滴定条件：酸性条件(0.3 mol/LHNO3)---防止Fe3+水解 标准溶液：AgNO3、NH4SCN Volhard返滴定法 待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 滴定反应：X- +