冶金物理化学第5章熔渣-脱氧及选择性氧化.pptVIP

* * 4.9 钢液脱氧反应 铁 钢 吹氧 随C含量的降低，钢液中溶解氧的含量会不断提高， 影响： 后序的合金化； 在钢液冷却与凝固过程发生氧化反应，造成气孔和夹杂。 氧化冶炼终了必须脱氧。 脱氧的基本方法：结合成氧化物而分离去除。 1. 沉淀脱氧 4.9 钢液脱氧反应 1. 沉淀脱氧 4.9 钢液脱氧反应 1. 沉淀脱氧 脱氧元素加入最适量； 脱氧产物上浮； 复合脱氧 4.9 钢液脱氧反应 1. 沉淀脱氧 复合脱氧 生成熔化温度低的更复杂的复合化合物，易聚集长大而上浮。 如Ca-Al复合脱氧剂脱氧后形成熔点低12Ca0·A12 03，易于上浮。如其部分地残留在钢锭中时，因其塑性和韧性高，呈球形故不易导致钢材质量下降。 用Mn脱氧时，易形成MnS，尽管其熔点较高不致造成热脆现象，但MnS很软，在轧钢时呈条状分布，将导致横向和纵向机械性能的不均匀，当用Ca一Mn一Si复合脱氧剂时可克服上述缺点。 4.9 钢液脱氧反应 2.扩散脱氧 优点：脱氧剂（如Fe一Si粉）直接加入渣中使a FeO降低，不污染钢液。 缺点：是氧自金属相扩散到渣，脱氧动力学条件差，脱氧过程时间长。 4.9 钢液脱氧反应 3.真空脱氧 提高真空度，实现脱氧。 优点：脱氧效果好。 缺点：设备复杂。 4.9 钢液脱氧反应 4. 注意 脱氧能力最强的元素，其ωmin不是钢液脱氧的实际要求。 对同一脱氧元素，可能有不同的脱氧产物生成。 例：Al脱氧 4.9 钢液脱氧反应 4.9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 一、Mn脱氧 Mn是弱脱氧剂．其脱氧产物不能是纯MnO,而是MnO与FeO的熔体。相当于[Mn] 高时的脱氧产物。 一般的试验研究都是测定下列反应的平衡： 4.9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 对反应[7-4-1]，公认较好的数据是： 但要利用反应（1）来求得[Mn]与[O]的平衡关系，尚须作如下处理： 4.9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 MnO的熔化自由能为： 其中 将（4）与（3）结合，得： 4.9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 （1）+（6）-（4）得 再由FeO的熔化自由能数据： 4.9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 二、Si脱氧 1600 ℃时，FeO与SiO2能形成熔体。 图7-10 FeO-SiO2系相图 4.9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 三、Al脱氧 铝是强脱氧剂。炼钢中常用它作终脱氧，并可控制晶粒。由FeO-A1203相图。 4.9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 当W[Al]＞(9x 10-6)%时，产物是A1203。所以，一般情况下铝脱氧反应写为： 1600℃ 时， W[Al]低于（9xI0-6）％，含氧超过0.06%时，脱氧产物是FeO-A1203反应为 1600℃ 时， 将（a）、（b）两式取对数： 将以上两式作图，如图所示。 4.9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 四、复合脱氧 两种或两种以上的脱氧元素一起加入钢中脱氧，称为复合脱氧。 常用的有Si-Mn，Si-Mn-AI， Si-Ca，Mn-AI等复合脱氧。复合脱氧 产物当然更为复杂，至少包括两种氧化物。 复合脱氧的特点是（1）脱氧产物复杂，熔点低，往往呈液态， 易于聚集成较大颗粒而较快地上浮。（2）脱氧能力比单独脱氧有所 增强。 兹以硅·锰复合脱氧为例讨论其热力学规律。当Si-Mn合金加入钢 中脱氧时，脱氧产物是Si02-MnO-FeO熔体。此熔体中asio2，aMnO， aFeO均小于1，故钢中平衡活度比单独用Si，Mn脱氧时有所下降。 4.9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 4.10 选择性氧化 不锈钢冶炼：Cr高，C低（0.12%） 使用返回料：必须吹氧脱碳 去碳保铬 吹氧脱碳； 铬不氧化或少氧化。 4.10 选择性氧化 去碳保铬 2[Cr]+3[O]=Cr2O3(S) 4.10 选择性氧化 去碳保铬 2[Cr]+3[O]=Cr2O3(S) [C]+[O]=CO(g) 4.10 选择性氧化 去碳保铬 升高温度，有利于脱碳； 降低Pco，有利于脱铬和降低平衡温度。 4.10 选择性氧化 去碳保铬 定量计算 4.10 选择性氧化 去碳保铬 定量计算 * * * * * * * * * * * * * * * *