冶金物理化学课件-热一定律.ppt

由物质的标准摩尔溶解焓计算 溶解热是指溶解过程中的焓变值，通常分为两种： 积分溶解热：一定的溶质溶于一定量的溶剂中所产生的热效应的总和。这个溶解过程是一个溶液浓度不断改变的过程。亦称为变浓热效应。 微分溶解热：在给定浓度的溶液里，加入 溶质时，所产生的热效应与加入溶质量的比值。亦称为定浓热效应。用公式表示为： 由于加入溶质量很少，溶液浓度可视为不变。 标准摩尔反应焓与温度的关系——基尔戈夫公式 1858年首先由Kirchoff提出了焓变值与温度的关系式，所以称为Kirchoff定律。 下面以一个例题来说明。 求反应 在T2温度下的反应热。 标准摩尔反应焓与温度的关系——基尔戈夫公式 设计过程 如右图 ： 标准摩尔反应焓与温度的关系——基尔戈夫公式 为产物的等压热容之和与 反应物的热容之和的差值 标准摩尔反应焓与温度的关系——基尔戈夫公式 此时温度升高，反应热增加。 此时温度升高，反应热减小。 此时反应热不随温度变化。 标准摩尔反应焓与温度的关系——基尔戈夫公式 注意：基尔霍夫公式适用的限制条件，在T1→T2的区间内，反应物或者产物没有相变化。 例： 主要内容： 热力学的基本术语和概念：体系、环境、性质、平衡态、状态函数、热力学过程，热和功，内能，热力学第一定律的表述和数学式，功与可逆过程，等容热，等压热，焓，平均热容，真热容，等压热容，等容热容，热容与温度的关系，物质升温过程热的计算。第一定律对理想气体状态变化及物质相变过程的应用。 化学反应热效应，反应进度，等压热效应与等容热效应的关系，盖斯定律，几种基本热效应，生成热，燃烧热，溶解热，热效应与温度的关系，基尔霍夫公式及其应用。 本章小结 本章小结 重点： 状态函数及其特征，热力学第一定律的表述和数学式，盖斯定律，热容。 难点： 真热容，基尔霍夫公式及其应用。 基本要求： 理解热力学的基本术语和概念，掌握热力学第一定律的表述和数学式，能够计算状态变化过程的热和化学反应热效应。 * 旁白5分钟：解释焦耳—汤姆逊实验。 * 旁白2分钟：导出焦耳——汤姆逊系数。 * 旁白5分钟：讨论焦耳—汤姆逊系数及其应用。 * 旁白2分钟：解释可逆相变 * 旁白3分钟：讨论例题中的三个近似。 * 旁白15分钟：从34页~36页讨论例题。 * 等温可逆过程与绝热可逆过程的比较 等温可逆过程与绝热可逆过程的比较 例题 理想气体在273K、1010KPa,10dm-3 ，经过下列三种不同过程，其最后压力均为101KPa，计算各个过程的W、Q、△U、△H（已知：CV =3/2R） 1.等温可逆膨胀 2.绝热可逆膨胀 3.绝热恒外压膨胀 例题 ⑴ 等温可逆膨胀 解：气体的物质量为 △U = 0 △H = 0 Q = -W =23.3 KJ 例题 ⑵ 绝热可逆膨胀 例题 ⑶绝热恒外压膨胀 该过程仅仅是绝热过程，Q=0 由第一定律可以得到 将 代如得： 例题 △U = -5.47 KJ 得到： 例题 三种过程的结果比较： 过 程 T2(K) Q(KJ) W(KJ) △U(KJ) △H(KJ) V2(dm3) 等温可逆 273.2 23.3 -23.3 0 0 100 绝热可逆 108.8 0 -9.14 -9.14 -15.24 39.3 绝热不可逆 174.8 0 -5.47 -5.47 -9.12 64.2 可见，绝热可逆过程和绝热不可逆不能由相同的始态到达相同的末态。 四 相变过程 固 液，固 气，液 气，固1 固2 分可逆相变和不可逆相变两种情况： （1）可逆相变 在正常相变点处进行的相变过程可视为恒温恒压 可逆过程，则Qp=△H，称为相变热，如蒸发热 (△vapH)，升华热(△subH)，熔化热( △fusH)等， 或△vapHm， △subHm，△fusHm，等等。 W =－p△V，△U = Q+W =△trsH－p△V 看例4-10，注意计算过程中的近似处理： ※考虑冰融化时：△V1 ≈ 0，则△U1≈△H1 ※考虑水升温时： △V2≈ 0，则△U2≈△H2 ※考虑水蒸发时： V气＞＞ V液， 则△V = V气 － V液≈ V气 ， W =－p△V ≈ －pV气 = －nRT （2）不可逆相变 非正常相变过程，设计同始末态可逆过程来计 四 相变过程 解：设计一个始末