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配合物的空间构型 配位数 杂化轨道 空间构型 实例 2 SP 直线型 [Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)2]+、 [Cu(CN)2]- 3 sp2 平面三角形 [HgI3]-、 [CuCl3]2- 4 sp3 四面体 [ZnCl4]2- [FeCl4]- [CrO4]2- [BF4]- [Ni(CO)4]、 [Zn(CN)4]2- dsp2 平面四边 [Ni(CN)4]2- 5 dsp2或sp2d 正方形 [Ni(CN)4]-、[PdCl4]2- dsp3或d3sp 三角双锥 Fe(CO)5、[Ni(CN)6]3- d2sp2 正方锥形 [SbF5]2- 6 d2sp3或sp3d2 正八面体 [Fe(CN)6] 4- [FeF5]3- 配合物的空间构型 配位数 杂化轨道 空间构型 实例 6 d4sp 三方棱柱 [V(H2O)6]3+ 7 d3sp3 五角双锥 [ZrF7]]3-、[UO2F5]3- 8 d4sp3 正十二面体 [Mo(CN)8]4-、[W(CN)8]4- 强调： 在CH4分子中C原是以ＳＰ3杂化轨道与4个H原子以共价键结合； 在配位化合物中以[Zn(NH3)4]2+为例，Zn2+离子以sp3杂化轨道 接受4个配位原子所给予的4对孤电子对，以配位共价键结合。 配合物的立体结构和异构现象 结构异构 立体异构 对映异构 几何异构 配体在中心原子周围的几何位置不同。 若分子与其镜像不能重叠，则该分子与其镜像互为对映异构体。 所有组成相同而配合物（包括络离子）结构不同的异构现象都可统称为结构异构。 配合物的立体结构和异构现象 结构异构 例如：有三种组成相同的水合氯化铬晶体，都可用CrCl3·6H2O表示其组成，它们的颜色不同，大量实验证明，这是由于它们所含离子是不同的，分别为[Cr(H2O)6]Cl3(紫色)、 [CrCl(H2O)5]Cl2（灰绿色）、[CrCl2(H2O)4]Cl（深绿色）。 它们的组成相同，是异构体。 在氯化钴溶液中加入氨和氯化铵的混合溶液，用氧化剂把Co2+氧化Co3+后再加入盐酸，在不同反应条件下可得到 4种化合物，颜色不同，但组成相同，均为Ｃo(NH3)4Cl2。 请划出这四种同分异构体。 答案： H3N H3N Cl Cl NH3 NH3 H3N NH3 Cl Cl NH3 NH3 H3N NH3 Cl Cl H3N NH3 H3N NH3 Cl Cl H3N NH3 配位原子 配位体举例 卤素 F-，Cｌ-，Br-,I- O H2O，RCOO-，C2O42-（草酸根离子） N NH3，NO（亚硝基），NH2-CH2-CH2-NH2（乙二胺） C CN-（氰离子） S SCN-（硫氰根离子） 常见的配位体 配位体的分类 单齿配体：NH3、Cl－ 常见的配位体 双齿配体：en 四齿配体：氨基三乙酸 常见离子的配位数 配位数 中心离子 2 Ag+，Cu2+，Au+ 4 Zn2+，Cu2+，Hg2+，Ni2+，Co2+，Pt2+，Pd2+，Si4+，Ba2+ 6 Fe2+，Fe3+，Co2+，Co3+，Cr3+，Pt4+，Pd4+，Al3+，Si4+，Ca2+ 8［少］ Mo4+，W4+，Ca2+，Ba2+，Pb2+ 常见离子的配位数 在计算中心离子的配位数时，一般是先在配合物中确定中心离子和配位体，接着找出配位原子的数目。如果配位体是单齿的，配位体的数目就是该中心离子的配位数。 例如，[Pt(NH3)4]Cl2和[Pt(NH3)2Cl2]中的中心离子都是Pt2+，而配位体前者是NH3，后者是NH3和Cl-，这些配位体都是单齿的，因此它们的配位数都是4。 强调：如果配位体是多齿的，那么配位体 的数目显然不等于中心离子的配位数 。 双齿配体：en 四齿配体：氨基三乙酸 常见的配合物和配位体 练习：请判断下列配合物的配位数。 [Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 [Pt(NH3)4]Cl [Pt(NH3)2Cl2] [Pt(en)2]Cl2 二氯化二乙二胺合铂(Ⅱ) en为乙二胺H2NCH2CH2NH2 [Co(en)3]Cl3 6 6 4 4 4 6 配 合 物 的 应 用 [实验1] [实验2] [实验3] 活动与探究（P72） ： 银镜反应： Ag++NH3·H2O=AgOH↓+NH4+ AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O CH3CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH- CH3COO-+ NH4++