第六章芳烃1.pptxVIP

高度不饱和区别于脂肪族化合物?另归一类特性不易加成，氧化特殊稳定易发生取代后来发现——都是苯及其衍生物不含苯环，而且有上述结构特点和性质? 非苯芳烃单环芳烃联苯和联多苯苯系芳烃多环芳烃多苯代脂肪烃芳烃稠环芳烃非苯系芳烃原指：从香精油、香树脂中获得的有香气的化合物。本课主要内容1、苯环的结构及稳定性2、苯环上亲电取代反应历程3、苯环的亲电取代反应或§6.1 单环芳烃苯的结构（1）苯是一个正六边形的平面分子，键长、键角平均化（2）π电子高度离域，故体系的能量降低，而使苯环稳定。（3） π电子云分布在苯环的上方和下方；AAAAA+BB+++BBO–X –NO2 –SO3H –R –C–R一、单环芳烃的化学性质1、苯环上的亲电取代反应一取代苯二取代苯(o,m,p)取代试剂：卤化 硝化 磺化 烷基化 酰基化sp3杂化XH+BrEEE+X-+H+ Br2+ E+Nu-EBrC＝CC＝C?H = 8.36HNuBr+C C ?H = -45.14H慢快慢快H+-H+C C ?-配合物正碳离子中间体正碳离子中间体?-配合物(1)反应历程——亲电取代反应×苯比环己二烯更稳定亲电加成反应–NO2HNO3+H2SO450~60℃FeX3+ X2卤苯–X或FeXXX++HFe + X2 FeX3+ X+FeX3 + X2 FeX4- + X+-++HNO3 + 2H2SO4NO2 + H3O + 2HSO4慢快-H+正碳离子中间体?-配合物——进攻基团、反应条件、反应产物（2）亲电取代反应①卤化反应反应活性：F2＞Cl2＞Br2＞I2②硝化反应硝基苯(混酸)发烟混酸：HNO3(NO2) + H2SO4(SO3)(反应能力更强)H2SO4–SO3H–SO3H–SO3H–SO2Cl–SO3H70~80℃-+2H2SO4SO3 + H3O + HSO4H2SO4(10%SO3)25℃Cl-SO3HCl-SO3H苯磺酰氯H+ + H2O+ H2SO4150~200℃③磺化反应苯磺酸脱磺反应——利用–SO3H占位、利用–SO3H的水溶性AlCl3+ RClCH3CH3–CH(CH3)2–RAlCl3 + RCl AlCl4- + R+(CH3)2CCH2CH3CH2C(CH3)3(CH3)3CCH2Cl10正碳离子30正碳离子(主)(次)AlCl3CH3CH3CH3－C－CH2CH3－C－CH2++1,2-甲基迁移–C3H7-nCH3CH＝CH2+H+30%70%④F-C烷基化反应烷基化试剂——卤代烷、烯烃、醇反应特点：异构化练习1：苯 正丙苯–C–R–C–CH2CH3AlCl3OOOOO+ CH3CH2C–ClZn/Hg+ R–C–Cl+ R–C–ClAlCl3HCl练习2：OAlCl3AlCl3 AlCl4- + R–C++ CH3CH2CH2Cl-CH2CH2CH3⑤F-C酰基化反应酰基化试剂——酰氯、酸酐反应特点：不发生异构化×？F-C反应：苯环上有吸电基团时不能够发生烷基化与酰基化相似之处：1）反应历程相似2）催化剂相同3）苯环上有强吸电子基时（-NO2 、-SO3H 、-CN 、 -COCH3、-COOH ）一般都不能反应 酰基化与烷基化不同之处1）烷基化反应引入＞C3烃基时主要得到异构化产物； 酰基化反应引入＞C3 烃基时 无异构化产物2）烷基化反应不易停留在一元取代物阶段；酰基化反应容易停留在一元取代物阶段CH3CH3CH3–CH2ClCH2Cl2–CH2Cl–CH2–1、？？AlCl3AlCl3ZnCl2Cl(CH2)6Cl–CHCH2CH2CH2CH2+–CHCH2CH2CH2CH2Cl–CHCH2CH2CH－CH3+ HCHO + HCl？2、AlCl3AlCl3+？⑥氯甲基化反应苯氯甲烷(苄基氯)练习3：完成下列反应式3H2,Ni180～210℃，2.8MPaO3Cl2紫外光六氯环己烷ClCO2 ,V2O5ClClO400~450℃C顺丁烯二酸酐ClClOCl2、加成和氧化p-?共轭p-?共轭苄基苄基?–CHCH3–C(CH3)2烯丙基CH2=CH-CH2CHCl2CH2ClCCl3CH3–CH2CH3–CH(CH3)2光光光光+ Br2Cl2Cl2Cl2CH2?CH2?H2OH2OH2O–CH2OH–CHO–COOHBrBrNBS——?-H的反应3、芳烃侧链上的反应（1）取代苯甲醇 苯甲醛 苯甲酸 O –COOH–CH3–CH(CH3)2–C(CH3)3CH3COOHH3CHOOCKMnO4KMnO4KMnO4KMnO4KMnO4△△△△△–C