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连续重整装置设备腐蚀特征分析和防腐措施研究
连续重整装置设备腐蚀特征分析和防腐措施研究
[摘 要]连续重整装置作为芳烃及其衍生产品的源头之一,是各炼油厂的主要生产装置之一,在整个石化产业中起着重要的作用。由于重整催化剂对原料杂质含量的要求较高,使得这些厂石脑油中的硫、氮、氯等杂质含量越来越高,重整装置的腐蚀与防腐问题也变得十分重要。
[关键词]连续重整装置 设备腐蚀 防腐措施
中图分类号:TE986 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2015)21-0299-01
一、连续重整工艺流程
连续重整是以C6-C11石脑油馏分为原料,在一定的操作条件和催化剂的作用下,烃分子发生重新排列,使环烷烃和烷烃转化成芳烃或异构烷烃,同时产生氢气的过程。
辽阳石化连续重整装置其工艺流程主要包括原料预处理、重整反应、芳烃分离部分和催化剂再生部分四部分。
二、装置主要腐蚀情况分析
2.1 置主要腐蚀机理
原料预处理部分及重整反应生成的H2S、NH3、H2O及HCl反应腐蚀,芳烃抽提中抽提用溶剂降解生成有机酸或无机酸,造成碳钢腐蚀 。
2.2 装置主要腐蚀介质
原料预处理部分原料经过加氢脱硫,产生大量H2S,脱氮反应使得系统中生产NH3,加氢反应也生成H2O,重整反应注氯形成的HCl,都是装置的腐蚀介质。抽提装置中的环丁砜溶剂分解生成有机酸对钢材造成化学腐蚀。
2.3 连续重整的易腐蚀部位
催化重整装置的易腐蚀部位主要包括:预处理部分的预分馏塔塔顶系统、预部位加氢进料及反应产物馏出系统;重整部分重整塔塔顶及反应产物后冷系统;抽提部分汽提塔、再生塔、回收塔、塔底重沸器等;临氢设备管线;加热炉等。
三、防腐措施
3.1 选材
氯化物是催化重整装置的主要问题之一。在预加氢部分,由于重整原料中含有一定量的硫、氮、氧、氯等化合物,在预加氢过程中会与氢反应生成H2S、NH3、H2O、HCl等,形成低温H2S+HCl+H2O腐蚀环境。预加氢系统塔体材质可使用碳钢或碳钢+0Cr13A1,塔内构件可以选用碳钢或0Cr13.冷换设备和管线可以采用Ni-P镀、双相钢、涂料等方法防腐,慎用敏化型不锈钢材质。
重整部分因为反应催化剂需要通过有机氯活化,有机氯在反应器中会生产HCL,部分进入气相随H2循环,部分随反应产物进入脱戊烷稳定塔。虽然干态的HCL对设备和管线没有腐蚀,但有水存在时会发生强烈的腐蚀。因此在重整反应产物后冷却系统、脱戊烷稳定塔塔顶系统、轻油管线等部位会存在比较严重的HCL+H2O腐蚀。重整部分设备管线气体干燥可以使用碳钢或低合金钢。对于脱戊烷稳定塔塔顶系统,采用碳钢基本可以满足要求,如果腐蚀严重,可以采用注氨和碱洗的措施来控制。
催化重整高温临氢设备的选材应符合API941标准,应该根据操作工况,针对氢损伤问题,将操作时的最高工作温度及最高氢分压分别提高28℃和0.35MPa后按Nelson曲线进行选材。临氢管线多选用1.25Cr-0.5Mo。
在重整部分,因为介质中H2S很少,因此加热炉炉管有金属粉化或碳化的可能。在温度625-675℃的连续重整装置中曾发生过2.25Cr-1Mo加热炉炉管的粉化。在稍微高一点的温度下,发生过9Cr-1Mo加热炉管的碳化。因此,2.25Cr-1Mo和9Cr-1Mo的使用温度分别在607℃和635℃。
重整反应器目前多采用热壁反应器,由于反应温度在 540℃,筒体通常采用 抗高温氢腐蚀的铬钼钢。当温度超过 500℃时,1Cr-0.5Mo 和 1.25Cr-0.5Mo 管嘴发生过蠕变开裂,原因是在低韧性、粗晶粒焊接热影响区存在应力集中。为了避免这个问题,一些炼油厂要求采用 2.25Cr-1Mo,其它炼油厂要求 1.25Cr-0.5Mo热处理消除应力和回火或其它热处理来提供退火性能。另外,当使用 1.25Cr-0.5Mo 时要限制C含量低于0.14%、S和P含量低于0.005%。
芳烃抽提部分的腐蚀是由于抽提溶剂降解造成。目前常用抽提溶剂有二乙二醇醚、四乙二醇醚、环丁砜等。在系统中存在的少量氧的作用下,这些溶剂在一定的温度条件下会发生讲解,生产有机酸或无机酸产物,造成设备腐蚀。芳烃抽提部分设备管线通常采用碳钢。对腐蚀严重的部位可以采用耐酸不锈钢,如再生塔塔壁内衬或复合304,重沸器采用不锈钢等。
催化剂再生部分的选材要考虑工况。在烧焦再生阶段要求材料耐高温氧化,通常选用304H和316H。在氯化阶段要求材料耐氯离子腐蚀,过去多采用Inconel800,现一般采用316H代替,但要注意避免应力集中。还原阶段要求材料耐高温H2腐蚀,由于环境温度高,1.25Cr-0.5Mo容易发生表面脱碳,应采用304H和316H。催化剂输送管道温度较
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