地稔中黄酮及其苷类化学成分的研究.docVIP

地稔中黄酮及其苷类化学成分的研究 　　[摘要]利用常规柱色谱及高效液相色谱等技术对地稔95%乙醇提取物进行化学成分的分离纯化，从中分离得到13个化合物，根据其理化性质以及NMR和MS等光谱数据鉴定了结构，它们分别是槲皮素（1）、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷（2）、槲皮素-3-O-（6″-O-反式香豆酰基）-β-D-葡萄糖苷（3）、山柰酚（4）、山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷（5）、山柰酚-3-O-[2″，6″-O-双反式对香豆酰基]-β-D-吡喃葡萄糖苷（6）、木犀草素（7）、木犀草素-7-O-（6″-对-香豆酰基）-β-D-吡喃葡萄糖苷（8）、芹菜素（9）、芹菜素-7-O-β-D-（6″-O-乙酰基）-葡萄糖苷（10）、柚皮素（11）、异牡荆素（12）、表儿茶素-[8，7-e] -4β（4-羟基苯）-3，4-二羟基-2（3H）-吡喃酮（13）。化合物3，5，6，8～11和13等8个化合物为首次从地稔中分离得到。 　　[关键词]地稔；黄酮；黄酮苷类 　　地稔Melastoma dodecandrum Lour.为野牡丹科草本植物地稔的全草，又名山地稔、地葡萄、金头石榴、铺地锦、落地稔、地茄等[1]。其全草药用，味甘、涩、性凉，具有活血止血、消肿去瘀、清热解毒之功效，临床上用于治疗高热、肿痛、咽喉肿痛、牙痛、赤白血痢疾、黄疽、水肿、痛经、崩漏、带下、痔疮、毒蛇咬伤等病症[2]。另外有报道地稔有抗肿瘤、抗衰老、降血糖、降血脂等作用，而对正常细胞没有毒副作用[3-4]。 　　地稔的植物资源丰富，但目前为止，对其化学成分的研究仍然较少。为了更好地认识其内在物质基础和药效成分，本实验对地稔的化学成分进行了进一步的研究，从地稔95%乙醇提取物所得的乙酸乙酯萃取部位中分离鉴定出13个化合物，它们分别为槲皮素（1）、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷（2）、槲皮素-3-O-（6″-O-反式香豆酰基）-β-D-葡萄糖苷（3）、山柰酚（4）、山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷（5）、山柰酚-3-O-[2″，6″-O-双反式对香豆酰基]-β-D-吡喃葡萄糖苷（6）、木犀草素（7）、木犀草素-7-O-（6″-对-香豆酰基）-β-D-吡喃葡萄糖苷（8）、芹菜素（9）、芹菜素-7-O-β-D-（6″-O-乙酰基）-葡萄糖苷（10）、柚皮素（11）、异牡荆素（12）、表儿茶素-[8，7-e]-4β（4-羟基苯）-3，4-二羟基-2（3H）-吡喃酮（13）。 　　1 材料 　　EYELA（n-1000）旋转蒸发仪；AV-300 MHz超导核磁共振仪（德国Bruker公司）；Finnigan LCQ Adantage MAX 质谱仪；Agilent 1200 型液相分析色谱仪；Agilent 1200 型液相半制备色谱仪；Welch Material XB-C18分析色谱柱（4.6 mm×250 mm，5 μm）；Welch Material XB-C18半制备色谱柱（10 mm×250 mm，5 μm）；凝胶Sephadex LH-20（Pharmacia公司）；薄层色谱硅胶预涂板（HSAF254，200 mm×200 mm，烟台市化学工业研究所产品）；ODS（50 mm，YMC，日本东京Merck公司）；柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂分厂）；溶剂均为分析纯或色谱纯。 　　实验用药材于2013年5月采自广东省从化市，经暨南大学生药学教研室周光雄教授鉴定为野牡丹科植物地稔M. dodecandrum（No. 2011DC2013）的全草，该药材存放在暨南大学药学院生药教研室。 　　2 分离和纯化 　　地稔全草30 kg粉碎，用95%乙醇回流提取3次。提取液减压浓缩后得粗浸膏1 210 g，用适量水混悬，依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，分别得到石油醚萃取物（430 g）、乙酸乙酯萃取物（148 g）。 　　将乙酸乙酯部位经硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇（100∶0～0∶100）系统梯度洗脱，经TLC色谱分析后合并浓缩，得到9个组分（A1～A9）。组分A2继续经硅胶柱色谱，以氯仿-丙酮（100∶0～0∶100）系统梯度洗脱，TLC检测合并后得到6个组分（A2B～A2G），组分A2B组分经过重结晶得到化合物12（510 mg），组分A2C经过硅胶柱石油醚-乙酸乙酯（20∶1）系统洗脱，得到的子馏分经Sephadex LH-20凝胶柱色谱得到化合物11（22 mg），9（51 mg）和7（25 mg）。组分A4经过反相ODS开放柱色谱，以甲醇-水（3∶7～10∶0）系统梯度洗脱，得到的各组分经Sephadex LH-20凝胶柱色谱，以氯仿-甲醇（1∶1）系统洗脱，得到化合物13（6 mg），10（11 mg）和1（11 mg）。组分A6经反相ODS开放柱色谱